针对您提出的“用人单位没签合同、没上保险，员工回家路上猝死，单位应如何赔偿”的问题，以下是我为您提供的详细解答：
首先，需要明确的是，尽管用人单位未与员工签订书面劳动合同且未缴纳社会保险，但这并不影响员工与用人单位之间劳动关系的认定。在员工因工死亡（包括回家路上猝死，若能证明与工作有关联或属于工作过程中的突发情况）的情况下，家属有权按照《工伤保险条例》的相关规定主张赔偿。
赔偿项目及标准：
丧葬补助金：
- 标准为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。
- 这部分费用用于支付员工丧葬事宜的相关支出。
供养亲属抚恤金：
- 按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。
- 具体标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%。
- 这部分费用旨在保障因工死亡员工生前供养的亲属的基本生活。
一次性工亡补助金：
- 标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
- 这部分费用是对因工死亡员工家属的一次性经济补偿。
维权步骤及注意事项：
证明劳动关系：
- 尽管未签订书面劳动合同，但家属可以通过工资支付凭证、工作证、考勤记录、同事证言等证据来证明员工与用人单位之间的劳动关系。
- 这是主张赔偿的前提和基础。
申请工伤认定：
- 家属应及时向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 工伤认定是确定员工死亡是否属于工伤的关键步骤，也是后续主张赔偿的依据。
准备相关材料：
- 家属需要准备劳动合同（若无合同则需证明劳动关系的材料）、医院诊断证明、死亡证明等相关资料。
- 这些材料是申请工伤认定和主张赔偿的必要证据。
通过法律途径维权：
- 如果用人单位拒绝承担赔偿责任，家属可以通过劳动争议仲裁或民事诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。
- 在此过程中，建议家属咨询专业律师以获取更具体的法律指导和帮助。
用人单位的责任：
- 用人单位未与员工签订书面劳动合同且未缴纳社会保险，违反了相关法律法规的规定。
- 在员工因工死亡的情况下，用人单位除了需要承担上述赔偿项目外，还可能面临劳动行政部门的处罚。
- 如果用人单位存在过错（如未提供必要的劳动保护条件等），还可能需要承担更多的民事赔偿责任。
综上所述，针对您提出的问题，家属有权按照《工伤保险条例》的相关规定主张丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等赔偿项目。同时，建议家属及时收集证据、申请工伤认定，并通过法律途径来维护自己的合法权益。希望这些解答能对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的法律指导，请随时咨询。