第三次劳动合同签订了固定期限三年，劳动仲裁时一般不能直接主张无固定期限赔偿2N，但存在例外情形。以下是对此问题的详细分析：
一、常规情况分析
第三次签订固定期限劳动合同的合法性：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，第三次签订劳动合同并不自动等同于无固定期限合同。劳动者与用人单位在协商一致的基础上，可以签订固定期限劳动合同。因此，如果双方自愿签订了三年固定期限劳动合同，且该合同不违反法律法规的强制性规定，那么该合同是合法有效的。
不能直接主张2N赔偿的原因：
- 2N赔偿（即二倍经济补偿标准）通常适用于用人单位违法解除或终止劳动合同的情形。在第三次签订固定期限劳动合同的情况下，如果合同是双方自愿签订的，且没有违反法律法规的强制性规定，那么用人单位并没有违法解除或终止劳动合同，因此劳动者不能直接主张2N赔偿。
二、例外情形分析
尽管在常规情况下，第三次签订固定期限劳动合同的劳动者不能直接主张2N赔偿，但存在以下例外情形时，劳动者可能有权主张：
用人单位应签无固定期限劳动合同而未签：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第十四条的规定，当劳动者满足连续订立二次固定期限劳动合同，且没有严重违反用人单位规章制度、非因工负伤或患病不能胜任工作等法定情形时，若续订劳动合同，劳动者有权提出签订无固定期限劳动合同的要求。如果用人单位在此情况下拒绝签订无固定期限劳动合同，并因此导致劳动合同解除或终止，那么用人单位的行为可能构成违法解除或终止劳动合同，劳动者有权要求用人单位支付2N的赔偿金。但关键在于劳动者是否提出了签订无固定期限劳动合同的要求，以及用人单位是否拒绝签订。如果劳动者未提出此要求，或者双方就此达成了固定期限劳动合同的合意，那么劳动者一般不能主张2N赔偿。
用人单位存在其他违法行为：
- 如果用人单位在签订或履行劳动合同过程中存在其他违法行为，如未按照约定支付劳动报酬、未提供劳动保护或劳动条件等，导致劳动者被迫解除劳动合同的，劳动者也可能有权要求用人单位支付赔偿金。但这种情况下的赔偿金计算可能并不直接适用2N的标准，而是需要根据具体情况进行判断。
三、法律建议
明确提出签订无固定期限劳动合同的要求：
- 如果劳动者希望签订无固定期限劳动合同，应在续订劳动合同时明确提出此要求，并与用人单位进行协商。如果用人单位拒绝签订，劳动者可以考虑通过法律途径维护自己的合法权益。
收集相关证据：
- 在主张赔偿前，劳动者应收集相关证据以证明用人单位的违法行为。这些证据可能包括劳动合同、工资单、工作记录、沟通记录等。
咨询专业律师：
- 由于劳动仲裁和诉讼涉及复杂的法律问题和程序，建议劳动者在主张赔偿前咨询专业律师以获取准确的法律意见和指导。作为专业律师，我可以为你提供详细的法律咨询和代理服务。
案例说明：假设劳动者小李在某公司连续工作了八年，并已经连续订立了两次固定期限劳动合同。在第三次续订劳动合同时，小李提出了签订无固定期限劳动合同的要求，但公司拒绝并签订了三年固定期限劳动合同。后来，公司因经营不善决定裁员，并解除了与小李的劳动合同。在这种情况下，小李可能有权要求公司支付2N的赔偿金，因为公司拒绝签订无固定期限劳动合同的行为可能构成违法解除或终止劳动合同。但具体是否构成违法以及赔偿金的计算方式还需要根据具体情况和法律法规进行判断。
综上所述，第三次劳动合同签订了固定期限三年时，劳动仲裁一般不能直接主张无固定期限赔偿2N。但存在例外情形时，劳动者可能有权主张。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。