工伤私了赔偿协议自愿解除劳动合同后，离职单已签，一般情况下是不能轻易申请撤销的。但这也取决于具体的法定情形和证据支持。下面我为你详细解释：

一、协议的有效性与不可轻易反悔原则

如果私了协议是在你完全了解自己权益，且未受到欺诈、胁迫等不正当手段影响的情况下自愿签订的，那么该协议通常具有法律效力，双方应当履行。这意味着，协议一旦签订并生效，就不能轻易反悔或撤销。

二、可反悔撤销的法定情形

然而，在某些特定情况下，你可以依法申请撤销私了协议。这些情形包括：

1. 存在重大误解：例如，你原本以为只是轻微受伤，但后来发现构成了伤残等级，且这一误解对协议内容产生了重大影响，导致你遭受了较大损失。
2. 显失公平：如果用人单位利用你的无知或急需资金的心理，签订远低于法定赔偿数额的协议，那么该协议可能被认定为显失公平。
3. 欺诈、胁迫或乘人之危：例如，用人单位故意告知虚假情况或隐瞒真实情况，诱使你作出错误意思表示；或者用人单位以损害你或其亲友的生命健康、荣誉、名誉、财产等为要挟，迫使你违背真实意思签订协议。

三、法律依据与行使撤销权的期限

根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，基于上述法定情形，你有权向人民法院或仲裁机构申请撤销私了协议。同时，你需要在知道或应当知道撤销事由之日起一定期限内行使撤销权，否则撤销权将消灭。具体来说：

• 因重大误解而行使撤销权的期限为自知道或应当知道撤销事由之日起九十日内；
• 因受胁迫而行使撤销权的期限为自胁迫行为终止之日起一年内；
• 自民事法律行为发生之日起五年内没有行使撤销权的，撤销权同样消灭。

四、实际操作建议

如果你认为自己的权益受到侵害，想要撤销私了协议，我建议你首先收集充分的证据来证明存在上述法定情形之一。证据可能包括但不限于医疗记录、伤残鉴定报告、协议文本、通讯记录、证人证言等。随后，你可以及时向我咨询，通过法律途径向人民法院或仲裁机构提出撤销申请。

综上所述，工伤私了赔偿协议能否反悔撤销取决于具体情况和法律规定。如果你在签订协议前未充分了解自己的权益和赔偿标准，或者认为自己的权益受到侵害，应及时采取行动维护自身合法权益。