结论：饭店服务员下班途中出车祸且工资已结算完毕的情况下，是否可以申请劳动仲裁，需根据具体情况判断。若车祸被认定为工伤且存在未解决的工伤赔偿等问题，可以申请劳动仲裁；若仅涉及普通交通事故赔偿且与劳动关系无直接关联，则一般不能通过劳动仲裁解决。以下为详细分析：
一、若车祸被认定为工伤
工伤认定与赔偿：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，员工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。
- 若该服务员的车祸被认定为工伤，且饭店未依法支付工伤赔偿（如医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金等），则服务员有权申请劳动仲裁，要求饭店支付相应的工伤赔偿。
劳动仲裁的申请：
- 服务员需准备相关证据材料，如工伤认定决定书、医疗费用发票、工资单等，以证明其工伤事实及饭店未支付赔偿的情况。
- 服务员应向饭店所在地的劳动争议仲裁委员会提交仲裁申请，并按照仲裁委员会的要求填写申请书、提供证据材料等。
二、若车祸未被认定为工伤或仅涉及普通交通事故赔偿
普通交通事故赔偿：
- 若车祸未被认定为工伤，或者服务员选择通过交通事故赔偿途径解决（如向肇事司机或保险公司索赔），则这通常与劳动关系无直接关联。
- 在这种情况下，服务员不能通过劳动仲裁来要求解决交通事故赔偿问题，而应通过民事诉讼或其他途径向肇事方或保险公司主张权利。
工资结算完毕的影响：
- 既然工资已经结算完毕，且未提及存在其他与劳动关系直接相关的争议（如未签劳动合同的双倍工资、加班费等），则单纯从工资结算的角度来看，服务员申请劳动仲裁的依据可能不足。
- 但如果服务员认为饭店在工资结算过程中存在违法行为（如克扣工资、未足额支付工资等），且这些违法行为与车祸无直接关联，服务员仍可以就工资问题申请劳动仲裁。
三、综合建议
- 确认工伤认定情况：服务员应首先确认其车祸是否被认定为工伤，并了解饭店是否已依法支付工伤赔偿。
- 收集证据材料：无论选择哪种途径解决争议，服务员都应尽可能收集相关证据材料，以证明其主张的事实和理由。
- 咨询专业律师：由于劳动仲裁和民事诉讼都涉及复杂的法律程序和证据规则，建议服务员在申请前咨询专业律师，以获取更具体的法律建议和指导。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。