结论：没有劳动关系发生事故，是否可以双赔不能一概而论，需根据事故类型、责任主体及法律规定综合判断。以下分情况详细说明：

一、交通事故与工伤赔偿的“双赔”可能性

1. 法律依据
   根据《工伤保险条例》及《最高人民法院关于审理工伤保险行政案件若干问题的规定》，若劳动者在上下班途中发生非本人主要责任的交通事故，且被认定为工伤，可同时主张交通事故赔偿和工伤保险赔偿。

   • 交通事故赔偿：由侵权方（如肇事司机、保险公司）承担，包括医疗费、误工费、残疾赔偿金等。
     
   • 工伤保险赔偿：由社保基金或用人单位支付，包括一次性伤残补助金、医疗费（实报实销部分）、伤残津贴等。
     

2. 关键限制

   • 医疗费：通常不可重复获赔，需在交通事故赔偿中优先主张，工伤保险仅补足差额。
     
   • 误工费与伤残津贴：若交通事故赔偿已覆盖误工损失，工伤保险可能不再重复支付；但伤残津贴与残疾赔偿金性质不同，可并行主张。
     

3. 实务建议

   • 保留交通事故责任认定书、工伤认定书等证据。
     
   • 优先通过交通事故赔偿程序主张医疗费、误工费等，再申请工伤保险待遇。
     

二、非劳动关系下的“双赔”限制

若事故发生时不存在劳动关系（如劳务关系、承揽关系），则无法主张工伤保险赔偿，但可能通过其他途径获赔：

1. 劳务关系中的赔偿

   • 根据《民法典》第1192条，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方过错承担责任。
     
   • 示例：退休返聘人员因工作受伤，可要求接受劳务方赔偿医疗费、护理费等，但无法享受工伤保险待遇。
     

2. 承揽关系中的赔偿

   • 若事故由承揽人自身过错导致，定作人原则上不承担责任（《民法典》第1193条）。
     
   • 例外：定作人对定作、指示或选任有过错的，承担相应赔偿责任。
     

3. 侵权责任与合同责任的竞合

   • 若事故由第三方侵权导致（如设备故障致伤），可同时主张侵权赔偿（如产品责任）和合同赔偿（如安全保障义务违约），但需避免重复获赔同一项目。
     

三、特殊情形：第三方侵权与工伤竞合

即使存在劳动关系，若事故由第三方侵权导致（如工作途中被他人撞伤），劳动者可：

1. 向侵权方主张人身损害赔偿（如医疗费、残疾赔偿金）。
   
2. 向用人单位或社保基金主张工伤保险待遇（如一次性伤残补助金）。
   
   • 例外：医疗费、辅助器具费等实际支出项目不可重复获赔，需选择其一主张。
     

四、实务操作建议

1. 证据固定：及时报警、保留医疗记录、事故现场照片等。
   
2. 程序选择：优先通过侵权诉讼主张全额赔偿，再通过工伤程序补足差额。
   
3. 专业协助：因涉及多部门法交叉，建议委托律师梳理赔偿项目、计算金额并制定诉讼策略。
   

总结：无劳动关系时，“双赔”可能性较低，但可通过侵权或合同途径获赔；若存在劳动关系且符合工伤条件，可部分项目双赔。具体需结合事故性质、责任主体及证据情况综合判断，建议直接向我咨询详细方案。