针对您因前单位未办理离职手续而无法入职新单位，打算通过法律途径解决的情况，您需要准备以下关键材料来支持您的诉讼：
劳动关系证明材料
- 劳动合同：这是证明您与前单位存在劳动关系最直接、最重要的证据。
- 工作证、工牌、考勤记录：这些材料可以辅助证明您在前单位的工作情况。
- 工资单、银行流水：显示前单位向您支付工资的记录，进一步证明劳动关系的存在。
离职相关证明材料缺失的证据
- 书面通知或沟通记录：如果您曾向前单位提出离职申请，但未得到回应或办理离职手续，应保留相关书面通知、邮件、短信或微信等沟通记录。
- 新单位入职受阻的证明：如新单位出具的因您未提供离职证明而无法入职的书面说明或邮件等。
其他辅助材料
- 身份证复印件：用于证明您的身份。
- 前单位的工商登记信息：可以通过国家企业信用信息公示系统等渠道获取，用于明确被告主体。
- 可能的证人证言：如有同事愿意为您作证，证明您已提出离职但前单位未办理相关手续，可以准备证人证言。
在准备这些材料时，您还需要注意以下几点：
- 确保材料的真实性和完整性：所有提供的材料都应是真实、有效的，且能够完整反映您与前单位之间的劳动关系及离职情况。
- 及时收集和保存证据：在发现前单位未办理离职手续后，应尽快收集和保存相关证据，以免因时间推移导致证据灭失。
- 咨询专业律师（虽然此处不直接提及，但实际操作中建议）：在准备诉讼材料前，最好咨询一位专业律师，以确保您的材料充分、有力，并了解诉讼流程和可能的风险。不过，既然您已经向我咨询，我会尽力为您提供全面的法律指导。
诉讼流程简述：
- 撰写起诉状：明确诉讼请求、事实和理由，并附上相关证据材料。
- 提交法院：将起诉状及相关证据材料提交至有管辖权的人民法院。
- 等待法院受理和开庭：法院会对您的起诉进行审查，如果符合受理条件，会安排开庭审理。
- 参与庭审：在庭审中，您需要陈述事实、提供证据，并回答法官和对方当事人的提问。
- 等待判决：庭审结束后，法院会依法作出判决。如果判决支持您的诉讼请求，前单位将需要承担相应的法律责任。