核心结论：公司未开具结算单时，您仍可通过多种法律途径主张债权，但需结合具体证据和程序操作。以下是具体分析：

1. 收集替代性证据，证明债权存在

结算单本质是证明双方存在债权债务关系的凭证，若公司未开具，您需通过其他证据补强：

• 书面合同或协议：若双方签订过书面合同（如采购合同、服务合同），合同中约定的付款条款可直接证明公司应付款项的金额和期限。
• 履约证据：如送货单、验收单、对账单、发票、聊天记录、邮件等，需体现公司已确认收到货物或服务，且未对金额提出异议。
• 证人证言：若涉及第三方（如物流方、共同合作方），可申请其出庭作证，证明交易真实性。
• 录音或录像：若与公司沟通付款时留存了录音或录像，需确保内容清晰、合法（如未侵犯隐私），可作为辅助证据。

关键点：证据需形成完整链条，证明“公司已收货/服务”且“未支付对应款项”。若证据不足，可能面临举证不能的风险。

2. 通过协商或律师函催告

• 协商解决：可先与公司沟通，明确要求开具结算单并付款，同时留存沟通记录（如邮件、微信）。若公司以“财务流程”等理由拖延，需警惕其恶意拖欠。
• 发送律师函：委托律师起草正式律师函，载明债权金额、事实依据及付款期限，并明确若不履行将采取法律措施。律师函具有法律威慑力，可能促使公司主动协商或付款。

关键点：律师函需基于充分证据，避免内容失实引发公司反诉。

3. 提起民事诉讼或申请仲裁

若协商和催告无果，可通过法律程序主张权利：

• 诉讼途径：
  • 管辖法院：根据合同约定或法律规定，向被告住所地或合同履行地法院起诉。
  • 诉讼请求：要求公司支付欠款及逾期利息（若合同有约定或符合法定标准）。
  • 证据提交：除前述替代性证据外，需提交起诉状、双方主体信息等材料。
• 仲裁途径：若合同中约定了仲裁条款，需向约定的仲裁机构申请仲裁，程序与诉讼类似，但一裁终局。

关键点：诉讼时效为3年（自知道权利受损之日起算），需避免超期；若公司下落不明，可能需公告送达，延长诉讼周期。

4. 申请财产保全或强制执行

• 诉前/诉中保全：若担心公司转移财产，可在起诉前或诉讼中申请法院冻结其银行账户、查封财产，确保后续执行。
• 强制执行：若胜诉后公司仍不履行，可申请法院强制执行，通过划扣存款、拍卖财产等方式实现债权。

关键点：保全需提供担保（如保险公司保函）；执行阶段需主动提供公司财产线索，否则可能因无财产可供执行而终结本次程序。

5. 特殊情形处理

• 公司拒不认账：若公司否认交易真实性，可能需通过司法鉴定（如笔迹、公章真伪）或申请法院调查取证（如调取公司财务记录）来固定事实。
• 公司破产或注销：若公司已进入破产程序，需及时申报债权；若已注销，可起诉股东或实际控制人（若存在财产混同或恶意注销情形）。

建议：优先通过协商和律师函解决，若无效则果断启动法律程序。具体操作中，建议委托律师协助梳理证据、起草文书并参与诉讼，以提高胜诉率和执行效率。如有进一步问题，可直接向我咨询。