核心结论：在此类因车辆故障在高速上引发后续事故导致工人死亡的情况下，赔偿问题主要涉及交通事故责任认定、工伤保险赔偿以及可能的民事侵权赔偿等多个方面，下面为你详细阐述。

交通事故责任认定及赔偿

1. 责任划分：首先要由交警部门对这起事故进行责任认定。如果车辆故障是由于老板车辆本身存在安全隐患，比如未按规定进行保养、车辆存在机械故障等，且老板在出行前未尽到检查义务，那么老板可能要对车辆故障承担一定责任。而后车在高速上行驶，如果没有保持安全车距、超速行驶或者未及时采取合理避让措施等，后车驾驶人也要承担相应责任。责任划分比例会根据具体情况而定，可能是老板一方和后车驾驶人按一定比例承担责任，也可能是一方全责。
2. 赔偿项目及标准：如果后车驾驶人被认定有责任，那么其需要按照责任比例对死者家属进行赔偿。赔偿项目包括丧葬费、死亡赔偿金、被扶养人生活费、精神损害抚慰金等。死亡赔偿金按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或者农村居民人均纯收入标准，按二十年计算。但六十周岁以上的，年龄每增加一岁减少一年；七十五周岁以上的，按五年计算。被扶养人生活费根据扶养人丧失劳动能力程度，按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均消费性支出和农村居民人均年生活消费支出标准计算。

工伤保险赔偿

1. 认定工伤：工人是在跟着老板回来的路上，即因工作原因在外出期间发生事故死亡的，符合《工伤保险条例》中关于工伤认定的情形，应当认定为工伤。老板如果为工人缴纳了工伤保险，那么由工伤保险基金支付相关费用；如果老板未缴纳工伤保险，则由老板承担全部工伤保险赔偿责任。
2. 赔偿项目：工伤保险赔偿项目包括一次性工亡补助金、丧葬补助金和供养亲属抚恤金。一次性工亡补助金标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。丧葬补助金为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。供养亲属抚恤金按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属，标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%，核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。

协商与诉讼途径

1. 协商解决：在明确各方责任和赔偿标准后，死者家属可以先与老板以及后车驾驶人（或其保险公司）进行协商，达成赔偿协议。协商过程中，要注意保留好相关证据，如事故责任认定书、工伤认定决定书等，以确保自己的权益得到保障。
2. 诉讼途径：如果协商不成，死者家属可以向法院提起诉讼。可以根据不同情况，将老板、后车驾驶人及其保险公司列为被告，要求他们承担相应的赔偿责任。在诉讼过程中，要提供充分的证据证明自己的主张，如事故发生的经过、损失情况等。

在处理这类赔偿问题时，情况较为复杂，涉及多个法律领域和程序。如果你还有其他疑问或者需要进一步的帮助，随时都可以问我。