个人放弃缴纳社保的证明书在法律上无效，无法规避用人单位的社保缴纳义务，且不能阻止劳动者事后主张权益或申请劳动仲裁。以下从不同角度详细说明：

1. 证明书的法律效力：无效且违法

根据《社会保险法》和《劳动合同法》，用人单位和劳动者必须依法参加社会保险，缴纳社保费是法定义务，不允许通过协议或证明书免除。即使劳动者签署了“自愿放弃社保”的证明书，该文件因违反法律强制性规定而无效，用人单位仍需补缴社保，并可能面临行政处罚（如罚款、滞纳金）。

2. 劳动者能否事后主张权益？可以！

劳动者即使签署了放弃社保的证明书，仍可随时要求用人单位补缴社保，或以“未依法缴纳社保”为由解除劳动合同并主张经济补偿金。司法实践中，法院或仲裁机构会直接认定此类证明书无效，支持劳动者的诉求。例如：

• 补缴社保：劳动者可向社保部门投诉，要求用人单位补缴；
• 经济补偿金：若用人单位未缴纳社保导致劳动者离职，劳动者可主张N个月工资的经济补偿（N为工作年限）。

3. 用人单位的风险：行政处罚+劳动仲裁败诉

用人单位若依赖此类证明书逃避社保义务，将面临双重风险：

• 行政处罚：社保部门可责令补缴，并加收滞纳金（每日万分之五）；逾期仍不缴纳的，可能被罚款（欠缴数额1-3倍）；
• 劳动仲裁败诉：劳动者申请仲裁后，用人单位几乎必然败诉，需补缴社保并支付经济补偿金。

4. 特殊情况：非全日制员工或退休返聘人员

若劳动者属于以下情形，用人单位可不缴纳社保：

• 非全日制员工：双方协商一致可不缴纳社保（但需符合非全日制用工标准，如每日工作不超过4小时、周累计不超过24小时）；
• 退休返聘人员：已享受养老保险待遇的退休人员与用人单位属劳务关系，无需缴纳社保。

总结建议：
对劳动者而言，切勿签署放弃社保的证明书，否则可能损失养老、医疗等长期权益；对用人单位而言，应依法缴纳社保，避免因小失大。若您遇到社保纠纷或需起草/审查相关协议，可直接向我咨询，我会结合具体案情提供详细方案。