结论前置：企业职工与用人单位就工伤赔偿达成一致后，在特定情况下仍可以申请仲裁。具体来说，若协议合法有效且已履行完毕，通常不能申请仲裁；但若协议存在法定无效或可撤销情形，或在协议签订后发生新情况导致用人单位未履行义务，劳动者仍可以申请仲裁。

协议合法有效且已履行完毕

• 法律效果：如果工伤赔偿协议是在双方自愿、平等、协商一致的基础上达成的，且内容不违反法律法规的强制性规定，双方也已按照协议约定履行了各自义务，则该协议具有法律约束力。在这种情况下，劳动者通常不能再就同一工伤赔偿事项申请仲裁。
• 实例说明：例如，职工小张与单位达成工伤赔偿协议，单位一次性支付了赔偿金，小张也放弃了其他索赔权利。协议签订并履行完毕后，小张一般不能再申请仲裁要求额外赔偿。

协议存在法定无效或可撤销情形

• 申请仲裁的条件：
  • 如果协议是在欺诈、胁迫、乘人之危等违背劳动者真实意思表示的情况下签订的，劳动者有权申请仲裁，要求撤销该协议并重新确定赔偿金额。
  • 若协议内容显失公平，严重损害劳动者合法权益，例如赔偿金额远低于法定标准，劳动者同样可以申请仲裁，要求确认协议无效或重新确定赔偿金额。
• 法律依据：根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二条，因工伤医疗费、经济补偿或赔偿金等发生的争议属于仲裁受理范围。因此，在协议存在法定无效或可撤销情形时，劳动者可以依法申请仲裁。
• 实例说明：
  • 如单位隐瞒工伤严重程度，诱使职工签订低额赔偿协议，职工发现后可申请撤销协议并申请仲裁，要求重新确定赔偿金额。
  • 职工因重伤导致长期依赖护理和巨额医疗费用，但在单位强势主导下仅获得少量赔偿，该协议可能因显失公平而被撤销，职工可申请仲裁重新确定赔偿数额。

协议签订后发生新情况

• 用人单位未履行义务：即使在协议签订后，如果用人单位未按照协议约定履行义务，例如未按时支付赔偿金或未提供必要的医疗康复条件等，劳动者仍有权申请仲裁，要求用人单位履行协议或寻求其他法律救济。
• 注意事项：
  • 劳动者在申请仲裁前，应仔细评估协议内容，收集并保留相关证据以支持自己的主张。这些证据可能包括工伤认定书、劳动能力鉴定书、赔偿协议、支付凭证等。
  • 仲裁时效的计算通常从劳动者知道或应当知道其权利被侵害之日起算。因此，劳动者在发现用人单位未履行义务后，应及时申请仲裁，以免超过时效期限。
  • 申请仲裁时，劳动者需明确提出仲裁请求和理由，并按规定提交相关材料。这些材料可能包括仲裁申请书、身份证明、证据材料等。

法律建议：作为劳动者，在签订工伤赔偿协议前，应充分了解自己的权益和法律法规的规定，确保协议内容合法、公平、合理。如果协议签订后发现存在问题或用人单位未履行义务，应及时咨询专业律师并申请仲裁以维护自己的合法权益。同时，劳动者在申请仲裁前应做好充分准备，收集并保留相关证据以支持自己的主张。

后续行动：如果您在工伤赔偿方面遇到了问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据您的具体情况提供详细的法律建议和解决方案。