已认定劳务关系且有工伤认定书，并不意味着就能直接向用人单位主张工伤赔偿。虽然劳动关系的认定和工伤认定书是获取工伤赔偿的重要前提，但还需经过一系列法定程序，满足相应条件后，劳动者方可获得工伤赔偿。以下是对此问题的全面分析：

1. 劳动关系认定的核心地位：

   • 劳动关系是工伤赔偿的法律基础，只有确立了劳动者与用人单位之间的劳动关系，才能进一步推进工伤认定的法定程序。

2. 工伤认定书的重要性：

   • 工伤认定书是社会保险行政部门对劳动者受伤是否属于工伤的正式确认，是获取工伤赔偿的关键证据。

3. 后续程序与条件：

   • 劳动能力鉴定：工伤职工在治疗伤情相对稳定后，若存在残疾或影响劳动能力，应进行劳动能力鉴定，以确定伤残等级和赔偿标准。
   • 赔偿协商与确定：根据劳动能力鉴定结果和《工伤保险条例》等相关规定，确定具体的赔偿项目和金额。若用人单位已缴纳工伤保险，大部分赔偿费用将由工伤保险基金支付；若未缴纳，则所有赔偿费用由用人单位承担。
   • 争议解决：若用人单位与工伤职工在赔偿问题上存在争议，可通过劳动仲裁、民事诉讼等法律手段解决。

4. 特殊情况说明：

   • 即使劳动者持有工伤认定书，但如果用人单位对工伤认定有异议并提起行政复议或行政诉讼，且复议或诉讼结果改变了工伤认定，那么劳动者可能无法直接主张工伤赔偿。

综上所述，虽然已认定劳务关系且有工伤认定书是获取工伤赔偿的重要前提，但劳动者还需经过劳动能力鉴定、赔偿协商与确定等程序，并满足相应条件后，方可向用人单位主张工伤赔偿。因此，建议劳动者在受伤后及时了解并遵循工伤认定的相关流程和规定，必要时可向我咨询以确保自身权益得到充分保护。