劳务人员在交通事故赔偿后，确实有可能再主张用人单位赔偿，但具体能否主张以及主张的范围，需根据劳务关系的性质、事故发生的原因及责任划分等多方面因素综合判断。以下从不同角度为您详细分析：
一、劳务关系性质的影响
劳动关系：
- 如果劳务人员与用人单位之间构成劳动关系，那么根据《工伤保险条例》的规定，劳务人员在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。
- 在这种情况下，劳务人员可以享受工伤保险待遇，包括医疗费、伤残补助金、停工留薪期工资等。即使劳务人员已经从交通事故责任方获得了赔偿，仍然可以主张工伤保险待遇中的差额部分（如伤残补助金与交通事故赔偿中的伤残赔偿金之间的差额）。
劳务关系（非劳动关系）：
- 如果劳务人员与用人单位之间构成的是劳务关系，而非劳动关系，那么劳务人员在交通事故中受伤，通常不能享受工伤保险待遇。
- 但是，如果劳务人员在提供劳务过程中因第三人原因受伤，且第三人（即交通事故责任方）已经进行了赔偿，劳务人员一般不能再向用人单位主张赔偿。不过，如果用人单位对事故的发生存在过错（如未提供安全的工作环境、未进行必要的安全培训等），劳务人员可能仍有权向用人单位主张部分或全部赔偿。
二、事故发生原因及责任划分的影响
交通事故责任：
- 如果劳务人员在交通事故中承担主要责任或全部责任，那么其向用人单位主张赔偿的可能性会大大降低，因为用人单位通常不会对劳务人员自身的过错行为承担赔偿责任。
- 如果劳务人员在交通事故中承担次要责任或无责任，且事故发生在上下班途中或提供劳务过程中，那么其向用人单位主张赔偿的可能性会相应增加。
用人单位过错：
- 如前所述，如果用人单位对事故的发生存在过错，如未提供安全的工作环境、未进行必要的安全培训、未采取必要的安全措施等，劳务人员有权向用人单位主张赔偿。
三、法律建议及可能后果
法律建议：
- 劳务人员在发生交通事故后，应及时收集并保存相关证据，如交通事故认定书、医疗证明、工资单等，以便在主张赔偿时提供有力支持。
- 劳务人员应了解自己与用人单位之间的法律关系性质，以及事故发生的原因和责任划分情况，以便准确判断自己是否有权向用人单位主张赔偿。
- 如果劳务人员不确定自己是否有权主张赔偿或如何主张赔偿，建议及时咨询专业律师（即我本人，张朋勃律师，专注于交通事故处理、债权债务领域），以获取专业的法律意见和帮助。
可能后果：
- 如果劳务人员有权向用人单位主张赔偿且主张合理，那么用人单位可能需要承担相应的赔偿责任。
- 如果劳务人员无权向用人单位主张赔偿或主张不合理，那么其主张可能会被法院驳回或用人单位拒绝支付。
总结来说，劳务人员在交通事故赔偿后能否再主张用人单位赔偿，需根据具体情况综合判断。如果您有进一步的疑问或需要具体的法律帮助，请随时向我咨询。