针对员工要立即离职时工资如何发放的问题，以下是一个详细且合规的解答：
一、工资计算原则
实际出勤天数计算：
- 员工的工资应按照其实际出勤的天数来计算。例如，若员工月薪为X元，月计薪天数通常按21.75天计算（这是根据国家规定的工作日和休息日比例得出的平均值），则日工资为X÷21.75。若员工实际工作了10天，则应得工资为(X÷21.75)×10。
加班与奖金处理：
- 如果员工在离职前有加班情况，加班工资需按照法定标准计算并支付。法定节假日加班按300%支付，休息日加班未调休按200%支付。
- 绩效奖金等则根据公司制度或双方约定来核算，例如季度奖可能按月比例发放。
二、工资支付时间
立即离职情况：
- 在员工立即离职的情况下，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。这通常意味着在员工离职的当日或最晚在离职后的下一个工作日（如遇节假日或银行代发延迟）完成工资支付。
特殊情况处理：
- 如果因员工突然离职导致公司无法立即完成工资结算（如需要核对考勤、计算奖金等），公司应尽快完成结算，并在合理时间内（通常不超过15个工作日）支付工资。同时，公司应与员工沟通并说明延迟支付的原因。
三、工资支付形式
银行转账：
- 银行转账是最常见的工资支付方式。公司应确保提供准确的银行账户信息，并在转账后通知员工确认收款。
现金支付：
- 如果选择现金支付，公司应要求员工签署收条，注明金额及“已结清”字样，以作为支付凭证。
四、特殊情况与权益保障
经济损失赔偿：
- 如果员工的突然离职确实给公司造成了经济损失，且公司有充分证据证明损失的存在及具体数额，公司可遵循合法程序从员工工资中扣除相应赔偿部分。但每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%，若扣除后的剩余工资部分低于当地月最低工资标准，则按最低工资标准支付。
劳动者权益保障：
- 若用人单位违反规定未及时足额支付工资，劳动者有权向劳动监察部门投诉，或通过劳动争议仲裁、诉讼等途径维护自身合法权益，要求单位支付工资及相应的经济补偿。
五、建议与注意事项
留存证据：
- 员工应留存好劳动合同、考勤记录、工资条等证据，以备在发生争议时作为维权依据。
沟通协商：
- 在离职过程中，员工应与公司保持沟通，就工资结算、离职手续等事项进行协商，确保双方权益得到保障。
遵守法定程序：
- 员工辞职需遵循法定程序，如在试用期内需提前三日通知用人单位，已过试用期则需提前三十日以书面形式通知。这有助于维护劳动关系的和谐稳定。
示例场景：
假设员工小李月薪为8000元，突然决定立即离职，且实际工作了10天。根据上述原则，小李的应得工资为8000÷21.75×10≈3678元（结果四舍五入）。公司应在小李离职的当日或最晚在离职后的下一个工作日通过银行转账或现金支付的方式将这笔工资支付给小李。
综上所述，员工立即离职时工资的发放需严格遵循相关法律法规和双方约定，确保劳动者的合法权益得到保障。