离职员工要求立即发工资，在多数情况下是合理的，但具体还需根据法律法规、地方性规定及劳动合同中的约定来判断。
立即支付工资的法律依据：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这表明，从法律层面来看，员工离职时要求立即结算工资是有依据的。
地方性规定的影响：
- 部分地方如《深圳市员工工资支付条例》第十三条规定，对于支付周期不超过一个月的工资，用人单位应当自劳动关系解除或者终止之日起三个工作日内一次付清。这样的地方性规定进一步明确了工资支付的时间要求，体现了对劳动者权益的保护。
劳动合同中的约定：
- 如果劳动合同中有关于工资支付时间的特别约定，且该约定不违反法律法规，那么双方应按照劳动合同中的约定执行。例如，如果劳动合同中明确规定了离职后工资的具体支付时间，那么员工和用人单位都应遵守这一约定。
实际情况的考量：
- 在实际操作中，用人单位可能需要时间来核算工资、扣除相关费用（如社保、公积金等），并与银行进行转账等操作。因此，即使法律要求立即支付，也可能存在实际操作上的时间延迟。但这一延迟应在合理范围内，且用人单位应确保及时、足额支付员工工资。
我的观点：综上所述，离职员工要求立即发工资在多数情况下是合理的，特别是当法律法规或地方性规定明确要求立即支付时。然而，具体支付时间还需考虑劳动合同中的约定以及实际操作中的可行性。如果用人单位未按照规定及时支付工资，员工可以通过友好协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等方式来维护自己的合法权益。如有进一步需要，您可以继续咨询我。