员工离职时是否可以要求立即结算工资，这个问题需要结合具体的法律规定、劳动合同中的相关条款以及公司的实际流程来综合判断。
首先，从法律层面来看，根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位有义务在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这意味着，在理想情况下，员工离职时，公司应当立即结算并支付工资。同时，《劳动合同法》也规定，涉及经济补偿的，用人单位应当在办结工作交接时支付。
然而，在实际操作中，情况可能会有所不同。部分管理规范的公司会严格遵守法律规定，在员工办理离职手续的同时完成工资及经济补偿（如有）的结算支付。但也有一些公司，由于财务流程、工资核算周期等原因，可能无法在员工离职时马上结算工资，而是按照公司固定的工资发放日进行支付。
此外，劳动合同中的相关条款也会对离职工资的结算产生影响。如果劳动合同中有明确约定离职后工资结算的时间，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么应当按照合同约定执行。
针对这种情况，我给您以下建议：
在离职前，仔细查看自己的劳动合同，了解其中关于工资结算的具体规定，以便在离职时能够清楚自己的权益。
如果公司无法立即结算工资，您可以与公司人事或财务部门进行沟通，了解支付计划，并要求出具书面说明明确支付时间和金额。
无论何种情况，都应妥善保管劳动合同、工资条、考勤记录等能够证明劳动关系和工资数额的相关证据，以备后续可能的法律程序。
如果公司故意拖欠工资或拒绝支付经济补偿，您可以向当地的劳动保障部门投诉，或者通过法律途径（如申请劳动仲裁）来维护自己的合法权益。
综上所述，员工离职时是否可以要求立即结算工资，并非一成不变，而是受到法律规定、劳动合同约定以及公司实际流程的多重影响。希望这些信息能够帮助您更好地了解自己的权益，并在必要时采取适当措施来维护这些权益。