员工辞职后是否可以要求马上结算工资，这个问题涉及到劳动者的权益和用人单位的责任。根据《工资支付暂行规定》，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这意味着，在理论上，劳动者离职时有权要求用人单位立即支付工资。

不过，在实际操作中，是否能够立即结算工资还需要考虑一些具体情况。首先，如果劳动者是主动离职，并且已经按照公司的正常流程办理了离职手续，那么通常公司会在既定的工资发放日结算工资，而不是立即支付。这是因为公司需要一定的时间来处理离职手续、核算工资等。

另外，如果劳动者突然离职，未完成工作交接等必要流程，给公司造成了损失，那么公司可能会暂不立即结算工资，而是在合理范围内扣除相应赔偿后，再按规定时间支付工资。

当然，如果用人单位与劳动者协商一致，也可以在离职时立即结算工资。如果协商不成，劳动者可以通过合法途径来维护自己的权益。例如，可以先尝试与用人单位友好协商；协商无果的，可以向劳动监察部门投诉，或者申请劳动仲裁，要求用人单位支付工资及可能产生的相应赔偿。

总的来说，员工辞职后是否可以要求马上结算工资并没有一个绝对的答案，而是需要根据具体情况来判断。在实际操作中，建议劳动者在离职前与用人单位沟通好工资结算的时间和方式，以避免不必要的纠纷。如果遇到用人单位拒绝支付工资的情况，劳动者可以通过合法途径来维护自己的权益。