结论前置：员工在未签劳动合同的情况下离职，若满足一定条件，仍然有权在离职时提出未签合同的双倍工资索赔。关键在于证明劳动关系的存在、未签合同的时段，并遵循正确的索赔流程。
一、法律依据与索赔条件
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。这一规定为劳动者在未签合同情况下的权益提供了法律保障。
索赔条件：
- 劳动关系的确认：劳动者需通过工资支付凭证（如工资条、银行转账记录）、工作证、考勤记录、同事证言、业务往来文件、入职登记表等多种证据，证明与用人单位之间存在事实劳动关系。
- 未签订书面合同：必须是没有签订书面劳动合同的情况。如果用人单位以其他形式（如入职协议）抗辩，需根据具体协议内容判断其是否构成有效的书面劳动合同。
- 时间节点明确：劳动者可以主张从用工满一个月的第二天起至补签合同或离职之日止的双倍工资，最长不超过十一个月。例如，若劳动者于2024年1月1日入职且一直未签合同，则从2024年2月1日起至离职日（若在此期间内）可主张双倍工资。
二、索赔流程与注意事项
索赔流程：
- 协商先行：劳动者应首先尝试与用人单位进行友好协商，要求其支付双倍工资差额，并保留好相关沟通记录作为证据。
- 申请调解或仲裁：若协商无果，劳动者可以向当地的劳动争议调解委员会申请调解，或直接向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。申请时需提交仲裁申请书、身份证明、劳动关系证明材料等。注意，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，自当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。
- 提起诉讼：如对仲裁结果不服，劳动者可在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼，进一步维护自己的合法权益。
注意事项：
- 证据至关重要：在整个索赔过程中，证据的收集与保存是关键。劳动者应确保所收集的证据真实、合法且与案件紧密相关，如聊天记录、录音录像、邮件等。
- 时效意识：劳动者需牢记仲裁时效和诉讼时效，避免因超过法定时限而丧失胜诉权。
- 计算方式需明确：双倍工资的计算基数通常包括劳动者的应得工资，但不包含加班工资。具体计算方式可能因地区而异，需根据当地规定进行计算。
三、特殊情况下的经济补偿
- 虽然主动离职通常不享有经济补偿，但若用人单位存在以下情形之一（如未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等），劳动者可以解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿。经济补偿金按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资的经济补偿。
四、实际案例与启示
- 假设某员工于2024年3月1日入职某公司，但一直未签订书面劳动合同。该员工于2024年12月1日离职，并在离职时提出未签合同的双倍工资索赔。根据法律规定，该员工有权主张从2024年4月1日起至2024年12月1日止的双倍工资差额。若该员工能提供充分的证据证明劳动关系及未签合同的事实，其索赔请求很可能得到支持。
总结与建议：员工在未签劳动合同的情况下离职，若满足一定条件，仍然有权提出双倍工资索赔。为确保自身权益得到有效维护，劳动者应充分了解相关法律法规，明确索赔条件与流程，并注重证据的收集与保存。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。