结论前置：员工在公司未签劳动合同的情况下主动离职，若满足一定条件，确实可以申请赔付未签劳动合同的双倍工资差额。同时，若公司存在其他法定过错，员工还可能获得经济补偿金。以下是对此问题的详细分析：
一、可以申请双倍工资差额的情形及法律依据
情形说明：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，劳动者有权要求用人单位每月支付二倍的工资。这一规定旨在保护劳动者的合法权益，确保用人单位及时与劳动者签订正式的劳动合同。
实例说明：
- 例如，小张于2024年1月1日入职某公司，但公司一直未与他签订书面劳动合同。若小张于2024年6月30日主动离职，他有权要求公司支付从2024年2月1日至2024年6月30日期间的双倍工资差额。具体计算方式为：应支付的双倍工资差额 = 月工资 × 未签合同月数（此处为5个月）。
注意事项：
- 劳动者需确保未签合同的责任在于公司，而非自身原因（如拒绝签订）。若因劳动者自身原因导致未签合同，则无权要求双倍工资赔偿。
- 劳动者应收集并保存好能证明劳动关系存在的证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录等，以备不时之需。
二、可能获得经济补偿金的情形及法律依据
情形说明：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条和第四十六条，若公司存在如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等法定过错情形，劳动者可以解除劳动合同，并要求公司支付经济补偿金。
实例说明：
- 例如，小李在某公司工作，若公司经常要求员工在没有安全防护措施的环境下工作（属于未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的情形），且小李多次反映无果后于2024年5月主动离职。他不仅可以要求公司支付未签订劳动合同期间的双倍工资差额（若符合时间条件），还可以要求公司支付相应的经济补偿金。经济补偿金的计算方式通常根据劳动者在公司的工作年限和月工资来确定。
经济补偿金计算方式：
- 经济补偿金 = 工作年限 × 月工资（工作年限满一年支付一个月工资，六个月以上不满一年的按一年计算，不满六个月的支付半个月工资）。
三、申请赔付的流程与注意事项
协商先行：
- 劳动者应首先尝试与公司进行友好协商，要求公司支付双倍工资差额和经济补偿金（如适用），并保留好相关沟通记录作为证据。
申请调解或仲裁：
- 若协商无果，劳动者可以向当地的劳动争议调解委员会申请调解，或直接向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。申请时需提交仲裁申请书、身份证明、劳动关系证明材料等。
- 注意，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，自当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。务必及时行使权利，避免超过法定时限。
提起诉讼：
- 如对仲裁结果不服，劳动者可在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼，进一步维护自己的合法权益。
四、总结与建议
- 证据至关重要：在整个赔付申请过程中，证据的收集与保存是关键。劳动者应确保所收集的证据真实、合法且与案件紧密相关。
- 时效意识：劳动者需牢记仲裁时效和诉讼时效，避免因超过法定时限而丧失胜诉权。
- 全面了解权益：劳动者在主张权益时，应充分了解相关法律法规，明确自己的权益范围和申请赔付的条件与流程。
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