若私营企业员工不在单位离世，处理方式需根据离世原因及具体情况来确定，以下是几种可能的情况及相应的处理建议：

1. 因工作原因离世（工伤）

   • 法律背景：根据《工伤保险条例》的相关规定，员工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。若员工在48小时之内经抢救无效死亡的，视同工伤。
   • 处理建议：
     • 立即向当地社会保险行政部门报告，并申请工伤认定。
     • 保留相关证据，如医疗记录、工作记录、目击者证言等，以支持工伤认定申请。
     • 若认定为工伤，员工家属可享受工伤保险待遇，包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等。

2. 非因工作原因离世（非工伤）

   • 法律背景：若员工离世非因工作原因，则不适用工伤保险条例。此时，应依据《中华人民共和国民法典》中关于侵权责任、遗产继承等相关规定处理。
   • 处理建议：
     • 若离世与单位无关，单位一般无需承担法律责任，但应出于人道主义考虑，给予员工家属一定的慰问或帮助。
     • 员工家属可依据遗嘱或法定继承顺序，处理员工的遗产问题。
     • 若离世涉及第三方责任（如交通事故、医疗事故等），员工家属可向相关责任方主张赔偿。

3. 离世原因不明或存在争议

   • 法律背景：在离世原因不明或存在争议的情况下，可能需要通过司法鉴定或法律程序来确定责任。
   • 处理建议：
     • 立即报警，并请求警方进行调查，以查明离世原因。
     • 若涉及刑事责任，警方将依法进行侦查，并可能提起公诉。
     • 若涉及民事责任，员工家属可咨询律师，考虑是否提起民事诉讼，以维护自身权益。

额外建议：

• 无论离世原因如何，单位都应积极与员工家属沟通，提供必要的协助和支持。
• 单位应完善内部管理制度，加强员工安全教育和培训，以预防类似事件的发生。
• 员工家属在处理此类事件时，应保持冷静和理性，依法维护自身权益。

可能涉及的法律后果：

• 若单位未依法履行相关义务（如未及时报告工伤、未提供必要协助等），可能面临行政处罚或民事责任。
• 若员工离世涉及第三方责任，且第三方未依法承担赔偿责任，员工家属可通过法律途径追究其责任。

在处理此类事件时，建议员工家属和单位都保持冷静和理性，依法行事，以维护双方的合法权益。如果有任何具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。