关于“未签劳动合同意外死亡抚恤金”的问题，以下是我的详细解答：

若未签劳动合同但存在事实劳动关系，员工意外死亡，其近亲属可从以下几方面主张赔偿：

1. 丧葬补助金：按照统筹地区上年度职工月平均工资的6个月标准支付。
2. 供养亲属抚恤金：根据职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%。核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。
3. 一次性工亡补助金：标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。

若单位存在过错，如未提供安全的工作环境等导致员工意外死亡，员工家属还可主张相应的精神损害赔偿等。具体赔偿数额需根据实际情况进行计算和确定，可通过与单位协商或向劳动仲裁机构、法院提起诉讼等方式来维护自身权益。

处理流程与注意事项：

1. 证明劳动关系：家属需及时收集能证明劳动关系的证据，如工资支付记录、工作证、考勤记录等，以便认定事实劳动关系。
2. 申请工伤认定：在事故伤害发生之日起1年内，向用人单位所在地社会保险行政部门提出工伤认定申请，并提交相关证明材料。
3. 主张赔偿：经认定为工伤后，家属可根据《工伤保险条例》的规定，向工伤保险基金或用人单位主张相应的赔偿。
4. 法律维权：若用人单位拒绝赔偿或存在其他违法行为，家属可向劳动保障行政部门投诉，也可通过劳动仲裁或诉讼等途径维护自身合法权益。

综上所述，即使未签订劳动合同，但只要能证明存在事实劳动关系，员工意外死亡后其近亲属仍有权主张相应的赔偿。在处理此类问题时，家属需及时收集证据、申请工伤认定，并依法主张赔偿。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。