对于“没签劳动合同意外死亡怎么赔偿”的问题，以下是我为您提供的详细解答：

一、赔偿的前提与依据

即使未签订劳动合同，但只要存在事实劳动关系，员工意外死亡时，其家属或相关权利人仍有权主张赔偿。事实劳动关系的认定可以依据工友证明、工资发放记录、工作证、考勤记录等材料。这些证据将有助于证明员工与用人单位之间的实际雇佣关系。

二、赔偿项目与标准

1. 丧葬补助金：

   • 按照统筹地区上年度职工月平均工资的6个月标准支付。

2. 供养亲属抚恤金：

   • 根据职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。
   • 标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或者孤儿每人每月在上述标准的基础上增加10%。
   • 核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。

3. 一次性工亡补助金：

   • 标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。

4. 精神损害赔偿（如适用）：

   • 若单位存在过错，如未提供安全的工作环境等导致员工意外死亡，员工家属还可主张相应的精神损害赔偿。
   • 具体赔偿数额需根据实际情况进行计算和确定。

三、赔偿途径与流程

1. 协商：

   • 首先，可以尝试与用人单位进行协商，就赔偿事宜达成一致。

2. 工伤认定：

   • 若协商无果，应尽快向用人单位所在地社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 申请时需提交工伤认定申请表、劳动关系证明材料、医疗机构诊断证明等。
   • 社会保险行政部门将在规定时间内对申请进行审核，并作出工伤认定决定。

3. 法律途径：

   • 若对工伤认定决定不服，或用人单位拒绝赔偿，员工家属可以通过劳动仲裁或诉讼等途径来维护自身权益。
   • 在此过程中，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和支持。

四、注意事项

• 证据收集：在主张赔偿前，务必收集充分的证据来证明事实劳动关系的存在以及员工意外死亡的情况。
• 时效问题：注意工伤认定的申请时效，以及后续法律途径的诉讼时效，避免错过维权机会。
• 专业咨询：在处理此类复杂问题时，建议寻求专业律师或法律机构的帮助，以确保自身权益得到充分保障。

综上所述，即使未签订劳动合同，员工意外死亡时，其家属或相关权利人仍有权根据事实劳动关系主张赔偿。赔偿项目包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金、一次性工亡补助金等，并可根据实际情况主张精神损害赔偿。在维权过程中，应注重证据收集、时效把握以及专业咨询。