公司以未参加下班后会议为由对员工罚款100元的行为，违反了《劳动合同法》及《工资支付暂行规定》中关于用人单位不得随意克扣工资的规定，具体分析如下：

1. 用人单位无权单方面设定罚款规则
   根据《劳动合同法》第四条，用人单位制定涉及劳动者切身利益的规章制度（如罚款、扣薪等）时，需经民主程序（如职工代表大会讨论）并与劳动者协商确定，且需公示或告知劳动者。若公司未履行上述程序，直接以内部通知形式规定“未参会罚款”，该制度因程序违法而无效。

2. 罚款属于克扣工资，需符合法定情形
   《工资支付暂行规定》第十六条明确，用人单位仅在劳动者造成经济损失时，可按劳动合同约定要求赔偿，且每月扣除部分不得超过当月工资的20%。而“未参会”既不属于经济损失，也未在劳动合同中约定为扣薪事由，因此公司无权以此为由罚款。

3. 下班后开会可能涉及加班费争议
   若会议时间属于延长工作时间（即每日超过8小时或每周超过40小时），公司需按《劳动法》第四十四条支付150%的加班费。若公司未支付加班费反而罚款，可能同时构成“未足额支付劳动报酬”和“违法克扣工资”双重违法行为。

建议行动步骤：

1. 收集证据：保留会议通知、考勤记录、工资条等证明材料；
   
2. 与公司协商：明确指出罚款违法，要求退还罚款并补发加班费（如适用）；
   
3. 投诉或仲裁：若协商无果，可向当地劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁，主张返还罚款及经济补偿。
   

如有进一步细节（如劳动合同条款、会议频率等），可随时补充说明，我会为您细化分析。