公司拒绝为在职期间发生意外的职工购买社保的行为不合法，具体分析如下：

1. 从法律规定角度
   根据《中华人民共和国社会保险法》第五十八条，用人单位应当自用工之日起三十日内为其职工向社会保险经办机构申请办理社会保险登记。这意味着，为职工缴纳社保是公司的法定义务，不因职工是否发生意外而免除。即使职工在职期间发生意外，公司仍需依法为其补缴或继续缴纳社保，否则将面临行政处罚。

2. 从法律责任角度
   若公司未依法缴纳社保，根据《社会保险法》第八十六条，社会保险费征收机构可责令限期缴纳或补足，并自欠缴之日起按日加收万分之五的滞纳金；逾期仍不缴纳的，由有关行政部门处欠缴数额一倍以上三倍以下的罚款。此外，若职工因未缴纳社保导致无法享受工伤保险待遇，公司还需承担赔偿责任，例如支付医疗费、伤残补助金等。

3. 从职工权益保护角度
   社保是职工的基本权益，包括养老保险、医疗保险、工伤保险等。若公司拒绝缴纳，职工可通过以下途径维权：

   • 向当地社保部门投诉，要求公司补缴社保；
     
   • 若因未缴纳社保导致损失（如工伤无法报销），可申请劳动仲裁或提起诉讼，要求公司赔偿；
     
   • 若公司未缴纳社保导致劳动合同解除，职工还可主张经济补偿金。

建议：若您或身边人遇到此类情况，可先与公司协商要求补缴社保；若协商无果，可收集劳动合同、工资记录等证据，向当地社保部门或劳动监察大队投诉，或直接通过法律途径维权。如有进一步疑问，欢迎随时向我咨询。