当临时雇员在工作中发生交通事故时，其赔偿问题确实涉及多个方面，需要综合考虑交通事故的侵权赔偿以及可能的工伤赔偿。以下是对这一问题的详细解答：
一、交通事故侵权赔偿
根据《中华人民共和国民法典》和《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，临时雇员在交通事故中遭受的损害，有权向责任方（如其他驾驶员、车辆所有人等）主张侵权赔偿。赔偿项目通常包括：
- 医疗费：根据实际发生的医疗费用进行赔偿，需提供医疗机构出具的收款凭证。
- 误工费：根据误工时间和收入状况计算，误工时间由医疗机构证明确定，收入状况则根据固定收入或最近三年平均收入计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理期限确定，若护理人员无收入或雇佣护工，则参照当地护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：根据实际发生的交通费用进行赔偿，需提供正式票据。
- 住院伙食补助费：参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准确定。
- 营养费：根据伤残情况参照医疗机构意见确定。
- 残疾赔偿金（如适用）：根据伤残等级和受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入标准计算。
- 其他费用：如残疾辅助器具费、丧葬费、死亡赔偿金及被扶养人生活费等，根据具体情况进行赔偿。
二、工伤赔偿
若临时雇员在交通事故中不负主要责任，且该事故发生在上下班途中或执行工作任务过程中，则可能被认定为工伤，享受工伤赔偿。工伤赔偿项目通常包括：
- 医疗费用和康复费用：符合工伤保险诊疗项目目录、药品目录及住院服务标准的费用，由工伤保险基金支付。
- 住院伙食补助费：由工伤保险基金按当地规定支付。
- 交通食宿费：经医疗机构出具证明并报经办机构同意，到统筹地区以外就医的交通、食宿费用，由工伤保险基金支付。
- 护理费：生活不能自理的工伤职工在停工留薪期需要护理的，由所在单位负责或支付护理费。
- 停工留薪期待遇：原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付，停工留薪期一般不超过12个月。
- 一次性伤残补助金：根据伤残等级从工伤保险基金支付。
- 其他补助金：如一次性工伤医疗补助金和伤残就业补助金等，根据伤残等级和劳动合同解除或终止情况支付。
三、雇主责任
雇主是否承担赔偿责任，主要取决于事故发生的具体情况、临时雇员的行为性质以及相关法律法规的规定。一般来说：
- 若临时雇员在执行雇主授权或指示的工作任务过程中发生交通事故，且非因其故意或重大过失导致，雇主需承担赔偿责任。
- 若临时雇员在上下班途中遭遇非本人主要责任的交通事故，应视为工伤，雇主需承担工伤赔偿责任。
- 若损害由第三人行为导致，临时雇员有权向第三人请求侵权赔偿，也有权请求雇主补偿（雇主补偿后可向第三人追偿）。
四、建议与措施
- 加强安全管理：雇主应加强对临时雇员的安全管理和培训，提高安全意识，减少交通事故的发生风险。
- 明确合同条款：临时雇员和雇主在签订劳务合同时，应明确双方的权利义务，特别是关于安全责任和事故处理方面的条款。
- 及时寻求法律咨询：发生交通事故后，双方应及时咨询专业法律顾问或律师，确保权益得到妥善处理，避免不必要的法律纠纷。
综上所述，临时雇员在工作中发生交通事故时，其赔偿问题涉及交通事故侵权赔偿和工伤赔偿两个方面。雇主是否承担赔偿责任需根据具体情况和相关法律法规进行综合判断。通过加强安全管理、明确合同条款以及及时寻求法律咨询，可以有效预防和解决此类纠纷。