因销售过期食品被市场监督局查处，罚款原则上由企业（商家）承担，员工一般不直接承担行政罚款，但特定情况下可能承担部分或全部责任，具体分析如下：

一、行政罚款的直接责任主体是企业（商家）

根据《食品安全法》第124条，销售过期食品的行政处罚对象是“生产经营者”（即企业、个体工商户等市场主体），罚款金额通常为“货值金额不足1万元的，处5万-10万元罚款；货值金额1万元以上的，处货值金额10倍-20倍罚款”。
关键点：市场监督局的罚款通知书会直接写明被处罚单位名称（如某超市、某餐厅），而非员工个人。员工无需直接向市场监督局缴纳罚款。

二、员工可能承担责任的3种特殊情形

若员工的行为符合以下条件，企业可向员工追偿，甚至员工可能单独承担法律责任：

1. 员工存在重大过失或故意

• 典型场景：员工明知食品已过期仍上架销售，或故意篡改生产日期、保质期。
  
• 法律后果：企业承担行政罚款后，可依据《民法典》第1165条（过错责任原则）向员工追偿损失（包括罚款、赔偿金等）。若员工行为涉嫌犯罪（如生产销售伪劣产品罪），还可能被追究刑事责任。

2. 员工是“直接负责的主管人员”

• 典型场景：员工是店长、食品安全管理员等管理岗位，因未履行食品安全管理职责（如未定期检查库存、未及时下架过期食品）导致被处罚。
  
• 法律后果：根据《食品安全法》第135条，市场监督局可对直接负责的主管人员处“上一年年收入1倍-10倍的罚款”，甚至禁止其5年内从事食品行业。

3. 企业与员工有内部责任约定

• 典型场景：企业与员工签订的劳动合同或规章制度中明确约定“因员工失职导致罚款的，由员工承担部分或全部责任”。
  
• 法律后果：若约定合法有效（如程序合法、内容不违反法律强制性规定），企业可依据约定向员工追偿。但需注意：若罚款金额显著高于员工实际过错程度，法院可能调整赔偿比例。

三、实务建议

1. 对企业：

   • 完善食品安全管理制度，明确员工职责（如每日检查库存、记录过期食品处理情况）；
     
   • 定期培训员工，留存培训记录（可作为免责证据）；
     
   • 避免“一刀切”追偿员工，需结合员工过错程度、收入水平等因素合理确定赔偿金额。

2. 对员工：

   • 严格遵守操作规范，发现过期食品立即上报并下架；
     
   • 保留工作记录（如检查表、沟通记录），证明自己已履行职责；
     
   • 若企业要求签订“罚款承担协议”，需仔细阅读条款，必要时咨询律师。

总结：过期食品被罚款的责任主体是企业，但员工若存在重大过错、是主管人员或与企业有内部约定，可能需承担部分或全部责任。具体责任需结合案件细节判断，如有疑问可进一步向我咨询。