结论：员工送货被撞且对方全责的情况下，老板是否需要赔付以及赔付什么，主要取决于员工受伤是否属于工伤范畴以及是否存在其他特殊情况。若员工受伤属于工伤，老板需按照工伤保险相关规定承担相应责任；若不属于工伤，则老板一般无需直接赔付，但可能需在特定情况下承担一定责任。以下是对此问题的详细分析：
一、员工受伤属于工伤的情况
构成条件与法律依据：
- 根据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。员工送货属于执行工作任务的行为，若在此过程中被撞受伤，且对方全责，通常满足工伤的构成条件。
老板的赔付责任：
- 工伤保险赔付：老板应依法为员工缴纳工伤保险费，员工受伤后，可向工伤保险机构申请工伤认定和赔付。赔付范围包括医疗费、康复费、住院伙食补助费、交通费、食宿费、辅助器具费、停工留薪期工资、护理费以及一次性伤残补助金等。
- 老板的补充责任：若工伤保险赔付不足以覆盖员工的全部损失，或老板未依法缴纳工伤保险费，员工有权要求老板承担补充赔偿责任，即赔付工伤保险未覆盖的部分或全部损失。
追偿权：
- 由于对方全责，老板在承担工伤保险赔付或补充赔偿责任后，有权向事故责任方（即对方）进行追偿，要求其赔偿老板因员工受伤而遭受的全部或部分损失。
二、员工受伤不属于工伤的情况
非工作时间或非工作场所受伤：
- 若员工受伤发生在非工作时间或非工作场所，如员工在送货途中擅自离岗去办理个人事务时被撞受伤，则通常不被认定为工伤。此时，老板一般无需直接赔付员工因受伤而遭受的损失。
老板可能承担的责任：
- 管理疏漏责任：若老板对员工的管理存在明显疏漏，如未进行必要的安全培训、未提供安全的交通工具等，导致员工受伤，老板可能因此承担相应的过错责任。但这种情况下的责任划分和赔付金额需根据具体案情和证据来确定。
- 人道主义补偿：尽管老板在法律上可能无需赔付，但出于人道主义考虑，老板可能会给予员工一定的经济补偿或提供其他形式的帮助。
三、特殊情况下的责任划分
员工存在故意或重大过失：
- 若员工在送货过程中存在故意或重大过失行为（如酒驾、毒驾、超速行驶等），导致被撞受伤，且对方无责或责任较小，老板在承担工伤保险赔付或补充赔偿责任后，有权向员工进行追偿，要求其承担部分或全部损失。
第三方责任与保险赔付：
- 若事故涉及第三方责任（如对方车辆保险），员工有权向第三方及其保险公司主张赔偿。此时，老板的赔付责任可能因第三方赔付而减轻或免除。但老板仍需关注员工的工伤认定和赔付情况，确保员工的合法权益得到保障。
四、实例分析
实例一：员工按老板安排开车送货，在送货途中被对方车辆撞伤，且对方全责。此时，员工受伤属于工伤范畴，老板应依法为员工申请工伤认定和赔付。若工伤保险赔付不足或老板未依法缴纳工伤保险费，员工有权要求老板承担补充赔偿责任。同时，老板有权向对方进行追偿。
实例二：员工在送货途中擅自离岗去超市买东西，并在去超市的路上被撞受伤。此时，员工受伤不属于工伤范畴，老板一般无需直接赔付。但若老板对员工的管理存在疏漏导致事故发生，老板可能需承担相应的过错责任。
总结与建议：在处理员工送货被撞且对方全责的问题时，老板应首先关注员工的受伤情况是否属于工伤范畴。若属于工伤，老板应依法为员工申请工伤认定和赔付，并关注工伤保险的赔付情况；若不属于工伤，老板则需根据具体情况和证据来确定是否需承担管理疏漏责任或提供人道主义补偿。同时，老板应加强与员工的沟通和培训，提高员工的安全意识和法律意识，以降低潜在的风险和损失。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。