结论：员工骑车出去送货被车撞且对方司机全责的情况下，雇主是否需要赔付，需根据具体情况判断，一般情况下雇主无需承担赔偿责任，但在特定情形下可能需要承担部分或全部责任。以下从不同角度进行分析：
一、雇主一般无需承担赔偿责任的情形
根据《中华人民共和国民法典》第一千一百六十五条：“行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。”在员工骑车送货被车撞且对方司机全责的情境中，对方司机是侵权行为人，应当承担全部的赔偿责任。此时，如果雇主在事故中没有过错，比如没有指派员工在危险时段或危险路段送货，也没有提供存在安全隐患的交通工具等，那么雇主通常无需承担赔偿责任。员工可以依据交通事故责任认定书，向对方司机及其保险公司主张赔偿，包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金（如构成残疾）等各项损失。
二、雇主可能需要承担赔偿责任的情形
雇主存在过错：
- 如果雇主在指派员工送货时，明知或应知送货路线存在重大安全隐患（如道路施工、交通管制等），却未采取合理措施避免事故发生，那么雇主可能因过错而承担相应的赔偿责任。
- 如果雇主提供的交通工具存在安全隐患（如刹车失灵、轮胎磨损严重等），且该隐患与事故发生有直接因果关系，雇主也可能需要承担赔偿责任。
雇主承担连带责任：
- 在某些特殊情况下，即使雇主没有直接过错，也可能因法律规定而承担连带责任。例如，如果员工是在执行工作任务过程中发生事故，且对方司机无力赔偿或逃逸，根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条：“用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。”虽然这一条款主要规定的是员工造成他人损害时雇主的赔偿责任，但在司法实践中，如果员工因执行工作任务遭受损害且无法从侵权方获得充分赔偿时，法院可能会根据公平原则和实际情况，酌情判决雇主承担部分或全部赔偿责任。不过，这种情况较为罕见，且需要具体案件具体分析。
工伤保险与民事赔偿的竞合：
- 如果员工在送货过程中发生的事故被认定为工伤，那么员工除了可以依据交通事故责任认定书向对方司机主张民事赔偿外，还可以依据《工伤保险条例》的规定享受工伤保险待遇。在这种情况下，雇主需要按照工伤保险的规定为员工申报工伤并支付相应的工伤保险待遇。但需要注意的是，工伤保险待遇与民事赔偿是两种不同的赔偿机制，员工不能同时获得双重赔偿（即不能既获得工伤保险待遇又获得全额的民事赔偿），但在某些项目上（如医疗费、护理费等）可能存在重复计算的情况，此时需要根据实际情况进行抵扣或调整。
三、建议与措施
及时报警并保留证据：
- 员工在发生事故后应立即报警并保留好交通事故责任认定书、医疗记录、费用单据等相关证据。这些证据是后续主张赔偿的重要依据。
与雇主沟通并了解情况：
- 员工应及时与雇主沟通事故情况，并了解雇主在事故中是否存在过错或是否愿意承担部分责任。如果雇主愿意承担责任或协商解决纠纷，可以签订书面协议明确双方的权利和义务。
咨询专业律师并寻求帮助：
- 如果员工在主张赔偿过程中遇到困难或纠纷无法解决，可以咨询专业律师并寻求帮助。律师可以根据具体情况提供法律意见和解决方案，并协助员工进行诉讼或仲裁等法律程序。
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