当员工被开除时，其未休年假的计算及工资报酬支付是一个需要细致处理的问题，这主要依据《职工带薪年休假条例》及《企业职工带薪年休假实施办法》来进行。以下是对这一问题的详细解答：

一、确定员工应休年假天数

首先，我们需要根据员工的累计工作时间来确定其应休的年假天数：

• 累计工作已满1年不满10年的员工，享有5天年休假。
• 已满10年不满20年的员工，享有10天年休假。
• 已满20年的员工，则享有15天年休假。

同时，需要注意的是，国家法定休假日、休息日以及职工依法享受的探亲假、婚丧假、产假等国家规定的假期，还有因工伤停工留薪期间，都不计入年休假假期。

二、计算当年度应休未休年休假天数

如果员工在被开除前未休完年假，我们需要计算其当年度应休未休的年休假天数。这可以通过以下公式进行折算：

应休未休天数 = （当年度在本单位已过日历天数 ÷ 365天）× 职工本人全年应当享受的年休假天数 - 当年度已安排年休假天数

折算后，如果不足1整天的部分，则不支付未休年休假工资报酬。例如，如果员工全年应休5天年假，但在7月31日被开除（已过212天），且未休年假，那么其应休未休天数为（212 ÷ 365）× 5 ≈ 2.9天，取整数部分为2天。

三、未休年休假工资报酬计算

对于未休的年假，用人单位需要按照职工日工资收入的300%支付未休年休假工资报酬，但这其中包含了用人单位支付职工正常工作期间的工资收入。因此，实际需要另行支付的是200%的补偿。具体计算公式如下：

未休年休假工资报酬 = 日工资收入 × 未休年休假天数 × 300%（其中包含正常工资，实际支付200%补偿）

日工资收入的计算方式为：月工资 ÷ 月计薪天数（21.75天）。月工资指的是职工在用人单位支付其未休年休假工资报酬前12个月剔除加班工资后的月平均工资。

以之前的例子为例，如果员工月工资为6000元，那么其日工资收入约为275.86元。对于2天的未休年假，公司应支付的未休年休假工资报酬为275.86 × 2 × 200% ≈ 1103.44元。

四、特殊注意事项

1. 违法辞退责任：如果用人单位违法辞退员工，除了需要支付未休年休假工资报酬外，还可能面临支付经济补偿金或赔偿金的法律责任。

2. 超休处理：如果用人单位与职工解除或终止劳动合同时，安排职工休了年休假且休假天数多于折算应休年休假天数的，超过部分不应扣回。

3. 特殊情况：如员工因严重违反规章制度等被开除，部分地区或法院可能认为用人单位无需支付未休年假补偿，但这需结合当地司法实践来判断。

综上所述，员工被开除时的年假计算及工资报酬支付是一个涉及法律规定和具体计算方法的问题。用人单位应严格按照相关法律法规执行，确保员工的合法权益得到保障。同时，员工也应了解自身权益，以便在必要时维护自己的合法利益。