当员工被开除时，其未休年假的处理方式是一个涉及法律规定和具体计算的问题。以下是我为您详细梳理的解答：

一、年假资格与天数确定

首先，根据《中华人民共和国劳动法》和《职工带薪年休假条例》，连续工作满1年以上的员工享有带薪年假。年假的天数根据员工的累计工作时间来确定：

• 累计工作已满1年不满10年：年休假5天。
• 已满10年不满20年：年休假10天。
• 已满20年：年休假15天。

二、被开除后年假的处理方式

1. 已休年假的情况

如果员工在被开除前已经休完了当年的年假，那么就无需进行额外的处理。

2. 未休年假的情况

如果员工在被开除时还有未休的年假，那么用人单位需要按照以下步骤进行处理：

（1）折算年假天数

根据《企业职工带薪年休假实施办法》，用人单位与员工解除劳动合同时，当年度未安排年假的天数应按照以下公式进行折算：

应休未休天数 = (当年度在本单位已过日历天数 ÷ 365天) × 全年应享受天数 - 已休天数

例如，如果员工全年应休5天年假，7月1日被开除（已过181天），且未休年假，那么应休未休天数为：

(181 ÷ 365) × 5 ≈ 2.48天（取整为2天）

（2）支付补偿

用人单位需要按照员工日工资的200%（实际是300%中包含正常工资，所以额外支付200%）支付未休年假的工资报酬。日工资的计算方式为：

日工资 = 月工资 ÷ 月计薪天数（21.75天）

月工资指的是员工在用人单位支付其未休年休假工资报酬前12个月剔除加班工资后的月平均工资。

例如，如果员工日工资为200元，未休年假天数为2天，那么用人单位应支付的补偿为：

2天 × 200元/天 × 200% = 800元（但按照实际计算方式，应为日工资×未休天数×300%-已支付的正常工资，即额外支付200%的部分，此处为简化理解直接表述为200%的额外支付，实际计算中需注意）

更准确的计算方式是：若员工月工资6000元，则日工资约为275.86元，未休2天年假的补偿为275.86×2×200%（额外支付部分）=1103.44元（加上正常工资部分，实际总支付为日工资×3×未休天数，但此处重点强调额外支付的200%补偿概念）。

三、特殊情况说明

1. 因员工过错被开除： 如果员工因严重违反规章制度等被开除，部分情况下用人单位可能无需支付未休年假补偿，但这需结合当地司法实践来判断。

2. 协商一致解除合同： 如果双方协商一致解除合同，用人单位通常需要按照上述方法支付未休年假补偿。

3. 合同到期不续签： 用人单位需要支付未休年假补偿，除非已经提前安排了休假。

四、注意事项

• 证据留存：用人单位应保留好考勤记录、工资支付凭证等证据，以避免可能的纠纷。
• 法律咨询：如果发生争议，建议通过劳动仲裁或诉讼来解决，并在必要时咨询专业律师。

综上所述，当员工被开除时，其未休年假的处理需要严格遵循相关法律法规，确保员工的合法权益得到保障。同时，员工也应了解自身的权益，以便在必要时维护自己的合法利益。