结论：单位要求肋骨骨折康复后上班的员工签署“以后再发生事故不负责”的合同，这一要求通常是不合理的，且可能违反相关法律法规。

分析如下：

1. 从合同内容合法性角度：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动合同的订立应当遵循合法、公平、平等自愿、协商一致、诚实信用的原则。单位要求员工签署的“以后再发生事故不负责”的合同，实际上是在试图免除自己因工作原因造成员工伤害的法律责任，这种条款很可能被视为无效条款，因为它违反了法律法规的强制性规定，也违背了公平原则。

2. 从工伤赔偿角度：

   • 员工在工作过程中或因工作原因受到伤害，包括肋骨骨折等工伤情况，单位有义务按照《工伤保险条例》等相关法律法规的规定，为员工提供工伤赔偿。这包括医疗费用、停工留薪期间的工资福利、伤残补助等。单位不能通过签署合同的方式免除这些法定义务。

3. 从员工权益保护角度：

   • 员工有权拒绝签署这种不合理的合同。如果单位因此解雇员工或采取其他不利措施，员工可以依法维护自己的权益，包括向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁或提起诉讼等。

4. 特殊情况考虑：

   • 当然，也存在一些特殊情况，比如员工在非工作时间、非工作场所因个人原因受伤，且与工作无关。但即便如此，单位也不能通过签署合同的方式预先免除自己可能因其他原因（如管理不善导致员工受伤等）而应承担的责任。不过，在你所描述的情况中，员工是在上班后且因之前的工作受伤（肋骨骨折），因此这种情况并不适用。

建议：

• 如果你遇到了这种情况，我建议你坚决拒绝签署这样的合同。
• 你可以与单位进行沟通，明确告知他们这样的合同是不合法的，也是无效的。
• 如果单位坚持要求你签署，或者因此对你采取不利措施，你可以及时向当地的劳动监察部门投诉，或者申请劳动仲裁来维护自己的权益。

总之，单位要求员工签署“以后再发生事故不负责”的合同是不合理的，也是违法的。作为员工，你有权拒绝签署这样的合同，并依法维护自己的权益。如果你有任何疑问或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。