当劳务人员超过65岁在工作时受伤，由于他们已超出法定的退休年龄，所以情况会相对复杂一些。不过，您别担心，还是有明确的法律路径可以遵循来妥善处理这个问题的。

首先，我们要明确的是，超过65岁的劳务人员在工作中受伤，一般不能按照《工伤保险条例》来认定为工伤。但我们可以通过其他途径来维护他们的合法权益。

一种途径是按劳务关系来处理。因为根据法律规定，如果用人单位招用的是已经享受养老保险待遇或者领取退休金的人员，那么他们之间发生的用工争议就应该按劳务关系来处理。在这种情况下，如果受伤了，可以先尝试和用人单位协商赔偿，包括医疗费、误工费、护理费等。如果协商不成，还可以向法院提起民事诉讼，要求用人单位按照过错责任来赔偿。当然，提起民事诉讼前，需要准备好劳务合同、工资记录、医疗证明等相关证据。

另一种途径是在特殊情况下申请工伤认定。如果劳务人员没有办理退休手续，或者没有享受基本养老保险待遇，并且在原用人单位工作，或者新用人单位已经为他缴纳了工伤保险费，那么他就可以申请工伤认定。申请工伤认定的流程是：用人单位或者受伤人员及其近亲属在事故发生后30日内（或者1年内）向社保行政部门提出工伤认定申请，然后进行劳动能力鉴定，最后根据伤残等级来享受相应的工伤保险待遇。

还有一种途径是通过商业保险来赔偿。如果用人单位为超龄员工购买了商业保险，比如雇主责任险、意外伤害险等，那么员工就可以根据保险合同的条款向保险公司申请理赔，从而获得额外的经济保障。

在处理这个问题时，有几点是非常重要的：首先要确认雇佣关系的性质，明确是劳务关系还是其他形式的雇佣关系；其次要及时进行医疗救治，确保受伤人员的生命安全与健康；然后要全面了解保险情况，看看受伤人员是否有参加商业保险；接着要积极协商赔偿，尝试通过协商来解决问题；最后，如果协商无果或者涉及复杂的法律问题，一定要及时咨询专业律师或者法律顾问。

总之，处理超过65岁劳务人员在工作中受伤的问题需要综合考虑多种因素和法律途径。只要明确了法律关系、及时进行了医疗救治、全面了解了保险情况、积极协商了赔偿，并在必要时寻求了法律帮助，我们就可以有效地维护受伤人员的合法权益。