超龄劳动者在工作时受伤，为了有效维护自身的合法权益，可以按照以下步骤进行维权：
一、紧急应对与证据收集
- 立即就医：首先确保受伤后的身体健康，及时就医并保存好所有医疗记录，这是后续维权的重要依据。
- 收集证据：尽可能收集与工伤相关的证据，包括但不限于事故现场照片、目击者证言、工作记录、监控录像等。这些证据将有助于证明工伤事实和责任归属。
二、确认法律关系
- 劳动关系或劳务关系：超龄劳动者需要明确自己与用人单位之间的法律关系。根据《劳动合同法》及相关规定，如果未享受基本养老保险待遇，继续工作可能视为劳动关系；如果已享受基本养老保险待遇，则多为劳务关系。这一判断对后续维权途径和赔偿方式至关重要。
三、申请工伤认定（如适用）
- 提交申请：对于存在劳动关系的超龄劳动者，用人单位应在规定时间内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。如果用人单位未按时申请，劳动者或其近亲属可以在一年内自行申请。
- 准备材料：申请工伤认定时，需要提交工伤认定申请表、劳动关系证明（如劳动合同、工作证等）、医疗诊断证明等相关材料。
四、劳动能力鉴定（如需要）
- 鉴定申请：如果工伤导致残疾或影响劳动能力，超龄劳动者可以向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出申请进行劳动能力鉴定。
- 提交资料：申请劳动能力鉴定时，需要提供医疗记录、工伤认定决定书等相关资料。
五、提出赔偿要求
- 赔偿内容：根据法律关系不同，赔偿要求也有所区别。对于劳动关系，可以按照工伤保险待遇享受相应赔偿，包括医疗费、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等；对于劳务关系，则依据劳务合同或民事侵权责任相关规定要求赔偿，包括医疗费、护理费、误工费等合理费用。
- 协商与谈判：在提出赔偿要求前，可以尝试与用人单位进行协商，看是否能够达成赔偿协议。
六、寻求法律途径
- 仲裁或诉讼：如果用人单位拒绝赔偿或赔偿金额不合理，超龄劳动者可以通过仲裁（劳动关系）或诉讼（劳动关系和劳务关系均可）等途径来维权。在必要时，可以寻求法律援助以获取专业帮助。
- 时效性：虽然法律上未明确规定工伤赔偿申请的时效，但建议超龄劳动者及时提出赔偿要求，避免权利受损。
七、注意事项
- 保持冷静与理性：在整个维权过程中，保持冷静和理性是非常重要的。不要因为情绪激动而做出不利于自己的决策。
- 专业咨询：如果在维权过程中遇到疑问或困难，建议及时咨询专业律师或法律机构以获取准确的法律意见和指导。
综上所述，超龄劳动者在工伤维权过程中应明确法律关系、及时收集证据、按规定申请工伤认定和劳动能力鉴定，并通过合法途径寻求合理赔偿。希望这些建议能够帮助您有效维护自己的合法权益。