核心结论：煤矿员工签署违法自愿复工书后，若后续出现工伤，该复工书并不能免除用人单位的工伤赔偿责任。员工仍可依法享受工伤保险待遇，并有权要求用人单位承担相应的赔偿责任。

详细分析：

1. 违法自愿复工书的法律效力：

   • 复工书本身若存在违法情形（如强迫签署、内容违反法律法规等），则该复工书可能被视为无效或可撤销的合同。在法律上，无效或可撤销的合同自始不具有法律效力，因此不能作为免除用人单位责任的依据。
   • 即便复工书内容合法，但工伤赔偿是法定的责任，不能通过双方约定来免除。根据《工伤保险条例》等相关法律法规，用人单位必须为员工缴纳工伤保险费，员工在工伤发生时有权依法享受工伤保险待遇。

2. 工伤赔偿的法定性：

   • 工伤赔偿是基于法律规定而产生的责任，与员工是否签署复工书无关。只要员工在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害，或者符合其他工伤认定情形，就应当被认定为工伤，并享受相应的工伤保险待遇。
   • 用人单位若未依法缴纳工伤保险费，员工发生工伤的，由用人单位支付工伤保险待遇。用人单位不支付的，从工伤保险基金中先行支付，然后由用人单位偿还。

3. 员工权益的保护：

   • 员工在签署任何文件时，都应仔细阅读并理解文件内容，确保自己的权益不受侵害。若对文件内容有疑问或不确定，应及时咨询专业人士或法律机构。
   • 若员工在签署复工书后发生工伤，应尽快向用人单位报告，并按照规定的程序申请工伤认定和享受工伤保险待遇。若用人单位拒绝承担责任，员工可以通过劳动仲裁或诉讼等法律途径维护自己的合法权益。

法律建议：

• 对于煤矿员工而言，不要轻易签署任何可能损害自己权益的文件，尤其是涉及工伤赔偿等重要事项的文件。
• 若已签署违法自愿复工书并发生工伤，应立即向用人单位报告，并保留好相关证据（如医疗记录、工伤认定申请等），以便后续维权。
• 如有需要，可及时向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律建议和帮助。

可能后果：

• 若用人单位试图以违法自愿复工书为由拒绝承担工伤赔偿责任，将可能面临劳动仲裁或诉讼的风险，并需承担相应的法律责任。
• 员工若因签署违法自愿复工书而未能及时获得工伤赔偿，将可能对其生活和工作造成严重影响。因此，员工应坚决维护自己的合法权益，不轻易妥协。