结论：员工仅工作一天便离职并索要工资，用人单位应当支付相应劳动报酬，但可依法核实工作情况及是否存在违规行为。处理此类纠纷时，用人单位和员工均需准备相关证据以支持自身主张。
详细分析：
用人单位的义务与权利
- 支付工资义务：根据《中华人民共和国劳动法》及《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者提供了正常劳动，用人单位应当按照劳动合同约定的工资标准支付工资。即使员工仅工作一天，只要其提供了劳动，用人单位就有义务支付相应的工资。
- 核实工作情况权利：用人单位有权核实员工的工作情况，包括工作时间、工作内容、工作表现等，以确定是否应支付全额工资或是否存在扣除工资的情形（如因员工过错造成损失需赔偿等）。但扣除部分不得超过当月工资的20%，且扣除后工资不得低于当地最低工资标准。
所需证据
用人单位需准备的证据：
- 劳动合同或聘用协议：证明双方存在劳动关系及约定的工资标准。
- 考勤记录：证明员工实际工作时间，如打卡记录、签到表等。
- 工作记录或成果：如工作报告、项目进展等，证明员工实际提供了劳动。
- 规章制度：若用人单位有关于试用期、离职、工资支付等方面的规章制度，且已向员工告知，可作为处理依据。
- 损失证明：如因员工过错造成用人单位损失，需提供相关证据以支持扣除工资的主张。
员工需准备的证据：
- 劳动关系证明：如劳动合同、工作证、工作服、同事证言等，证明与用人单位存在劳动关系。
- 工作证明：如考勤记录、工作记录、工作成果等，证明实际提供了劳动及工作时间。
- 工资标准证明：如劳动合同中的工资条款、工资条、银行转账记录等，证明约定的工资标准。
处理建议
- 友好协商：双方应首先尝试友好协商，就工资支付问题达成一致。
- 调解或仲裁：若协商无果，可向当地劳动争议调解组织申请调解，或向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 诉讼：对仲裁裁决不服的，可向人民法院提起诉讼。
特别提醒：在处理此类纠纷时，用人单位应确保自身行为的合法性，避免侵犯员工的合法权益。同时，员工也应保留好相关证据，以维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。