结论：做出伤残鉴定报告后20年离职，是否还能获得赔偿，需根据具体情况判断，若在离职前已就工伤赔偿事宜达成协议或法院已作出判决，且赔偿义务已履行完毕，则离职后一般不能再获得额外赔偿；若未达成协议或判决未涉及后续赔偿，且仍在法律规定的诉讼时效内，离职后仍可主张赔偿。以下是对此问题的详细分析：

一、工伤赔偿的基本流程与时效

1. 工伤认定与伤残鉴定：员工在发生工伤后，应首先进行工伤认定，认定工伤后，再进行伤残等级鉴定。伤残鉴定报告是确定工伤赔偿金额的重要依据。

2. 赔偿时效：根据《中华人民共和国民法典》第一百八十八条，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。法律另有规定的，依照其规定。在工伤赔偿中，这一时效通常从员工知道或应当知道其权利受到侵害之日起计算。但需注意，若员工在离职前已就工伤赔偿事宜与用人单位达成协议，或法院已作出判决，则赔偿义务一般应在协议或判决确定的期限内履行完毕。

二、离职后能否获得赔偿的情况分析

1. 已达成协议或判决已履行：

   • 若员工在离职前已就工伤赔偿事宜与用人单位达成协议，且协议已履行完毕，或法院已作出判决且赔偿义务已履行，则离职后一般不能再获得额外赔偿。
   • 这是因为，协议或判决具有法律效力，一旦履行完毕，双方的权利义务即告终结。

2. 未达成协议或判决未涉及后续赔偿：

   • 若员工在离职前未就工伤赔偿事宜与用人单位达成协议，或法院判决未涉及后续赔偿（如后续治疗费、残疾辅助器具费等），且仍在法律规定的诉讼时效内，则离职后仍可主张赔偿。
   • 员工可以向用人单位提出赔偿请求，或向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，甚至向人民法院提起诉讼，要求用人单位支付相应的工伤赔偿。

三、特殊情况下的赔偿主张

1. 后续治疗费：若员工在离职后因工伤需要后续治疗，且该费用在离职前未得到赔偿，员工可以在实际发生后向用人单位主张赔偿。

2. 残疾辅助器具费：若员工因工伤需要配备残疾辅助器具，且该费用在离职前未得到赔偿，员工也可以向用人单位主张赔偿。

四、建议与注意事项

1. 及时主张权利：员工在离职后若发现仍有未获得的工伤赔偿，应及时向用人单位主张权利，避免超过诉讼时效。

2. 保留证据：员工应保留好工伤认定书、伤残鉴定报告、医疗费用票据等相关证据，以便在主张赔偿时提供证明。

3. 咨询专业律师：在主张赔偿过程中，若遇到法律难题或用人单位拒绝赔偿的情况，员工可以咨询专业律师，寻求法律帮助。

举例说明：假设员工A在2000年发生工伤，经鉴定为十级伤残。当时，A与用人单位就工伤赔偿事宜达成了协议，并获得了相应的赔偿。2020年，A离职。由于A在离职前已就工伤赔偿事宜与用人单位达成了协议，且赔偿义务已履行完毕，因此A离职后一般不能再获得额外赔偿。反之，若A在离职前未就工伤赔偿事宜与用人单位达成协议，或协议未涉及后续赔偿，且仍在法律规定的诉讼时效内，则A离职后仍可主张赔偿。