离职时工资是否立即结算，主要取决于具体的法律规定、劳动合同的约定以及离职的具体情形。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

一、法律规定层面

1. 《中华人民共和国劳动法》第五十条：明确规定工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一条款为工资的及时支付提供了法律基础，但并未直接规定离职时工资必须立即结算。

2. 《工资支付暂行规定》第九条：特别指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一条款直接规定了离职时工资应当结清的原则，是离职工资结算的重要法律依据。

3. 《中华人民共和国劳动合同法》第三十条及第五十条：进一步强调了用人单位必须按照劳动合同约定和国家规定及时足额支付劳动报酬，并在解除或终止劳动合同时出具相关证明及办理手续。这为离职工资的结算时间框架提供了更为具体的法律依据。

二、劳动合同约定层面

• 如果劳动合同中明确规定了工资结算方式和时间，用人单位应按照合同约定执行。例如，若合同中约定离职时立即结算工资，则用人单位必须遵守这一约定。
• 若劳动合同中未明确约定离职时工资的结算时间，则应参照相关法律法规的规定执行。

三、离职情形层面

1. 协商一致解除：

   • 如果劳动者与用人单位协商一致解除劳动合同，并且协商内容包括离职时立即结算工资，那么用人单位应当在离职当天结清工资。

2. 用人单位有过错：

   • 若用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等法定过错情形，导致劳动者解除劳动合同的，用人单位也应当在解除劳动合同时一次性付清劳动者工资。

3. 用人单位主动解除或终止：

   • 若用人单位因非劳动者过错的原因主动与劳动者解除或终止劳动合同（无论是合法还是违法），都应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。对于违法辞退的情况，用人单位还需按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。

4. 劳动者正常离职：

   • 如果劳动者按照法定程序提前通知用人单位解除劳动合同（如提前30日以书面形式通知，在试用期内提前3日通知），且用人单位没有拖欠工资等违法行为，那么工资通常会按照用人单位规定的工资支付周期进行结算。例如，如果用人单位每月15日发放上月工资，劳动者在本月10日离职，其工资一般会在下月15日与其他在职员工一同发放。但这一做法并不违反《工资支付暂行规定》中关于离职时工资应当结清的原则，前提是用人单位确保在合理时间内结清工资，且这一做法不违反劳动合同的约定。

四、法律保障与维权途径

• 法律保障：根据相关法律法规，用人单位应及时足额支付劳动者的工资，不得无故拖欠或克扣。这为劳动者的合法权益提供了坚实的法律保障。
• 维权途径：若用人单位拖欠或未按规定支付离职工资，劳动者可以通过以下途径来维护自身权益：
  • 与用人单位协商解决；
  • 向当地劳动监察部门投诉；
  • 申请劳动仲裁；
  • 在必要时提起诉讼。

总结与建议：离职时工资是否立即结算，需根据具体情况而定。但无论如何，用人单位都应遵守相关法律法规的规定，及时足额支付劳动者的工资。若用人单位违反规定，劳动者有权依法维权并寻求相应的法律救济。如果你在离职过程中遇到工资结算问题，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。