离职时用人单位应当一次性结清所有工资，这一规定主要依据《中华人民共和国劳动法》及《工资支付暂行规定》的相关条款。以下是对这一问题的详细解析：

1. 法律依据：

   • 《中华人民共和国劳动法》第五十条：明确规定“工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人。不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资”。这一条款奠定了工资支付的基本原则，即按时、足额以货币形式支付。
   • 《工资支付暂行规定》第九条：进一步规定“劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资”。这一条款直接回答了用户的问题，明确了离职时工资结算的时间和方式。

2. 工资结算的具体要求：

   • 一次性结清：根据上述规定，用人单位在员工离职时，应当一次性结清其所有应得工资，包括基本工资、奖金、津贴等所有劳动报酬。
   • 货币形式支付：工资必须以法定货币形式支付，不得以实物或有价证券等形式替代。

3. 特殊情况处理：

   • 因客观原因无法立即支付：虽然规定要求一次性结清，但在实际操作中，若因财务结算流程、工资核算周期等客观原因无法在离职时立即支付工资，用人单位可在合理时间内支付。然而，这一“合理时间”一般不应超过下一个工资发放周期，且用人单位应尽快完成支付，避免无故拖延。
   • 因员工原因造成经济损失：若因员工个人原因给用人单位造成经济损失，用人单位可按劳动合同约定要求赔偿，但每月扣除的赔偿金额不得超过员工当月工资的20%，且扣除后的剩余工资不得低于当地月最低工资标准。这一规定既保护了用人单位的合法权益，也限制了其扣薪的幅度，确保了员工的合法权益。

4. 法律后果与维权途径：

   • 法律后果：若用人单位违反上述规定，未按时支付离职工资，劳动者有权依据《劳动合同法》等相关法律法规要求用人单位支付拖欠的工资及相应的经济补偿金。
   • 维权途径：劳动者可通过协商、投诉、申请劳动仲裁或提起诉讼等途径维护自己的合法权益。在维权过程中，劳动者应保留好相关证据，如劳动合同、工资条、离职证明等，以便在需要时提供证明。

总结来说，离职时用人单位应当一次性结清所有工资，这是法律对劳动者权益的保护。若用人单位违反这一规定，劳动者有权通过法律途径维护自己的合法权益。如果您在离职工资结算方面遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。