外卖骑手离职后一般可以要求立即结算工资，但具体能否实现需分情况讨论：

1. 劳动关系下的骑手
   若骑手与平台或第三方公司签订了劳动合同，形成劳动关系，根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。这意味着，骑手有权要求离职时立即结清全部工资，包括基本工资、提成、奖金等。若用人单位拒绝支付，骑手可通过劳动仲裁或诉讼主张权益，并可要求支付拖欠工资50%-100%的赔偿金（《劳动合同法》第八十五条）。

2. 劳务关系或合作协议下的骑手
   若骑手通过众包平台接单，未签订劳动合同，而是以劳务合同或合作协议形式提供服务，工资结算需按协议约定处理。若协议明确约定“离职后立即结算”，则骑手可要求按约履行；若未约定或约定模糊，骑手需与平台协商结算时间，协商不成可通过民事诉讼解决。此时，骑手需保留接单记录、收入明细等证据，以证明应得报酬金额。

关键提醒：

• 无论劳动关系还是劳务关系，骑手均应保留劳动合同、工资条、接单记录等证据，以便维权。
  
• 若平台以“系统结算周期”“未完成订单扣款”等理由拖延支付，骑手可要求平台出具书面说明，并核实扣款是否合法合理。
  
• 若遇拖欠工资，建议优先通过劳动监察部门投诉（劳动关系）或向法院申请支付令（劳务关系），效率通常高于诉讼。
  

如有具体纠纷细节，可进一步向我咨询，我会结合证据材料提供针对性建议。