当您遇到解除劳动合同协议书到期但用人单位未支付相关款项的情况时，您可以按照以下步骤来维护自己的合法权益：

一、与用人单位协商沟通

1. 主动沟通：首先，尝试与用人单位的负责人或人力资源部门进行友好协商，明确指出对方未按照协议支付款项的行为已经构成违约，并要求其尽快履行支付义务。
2. 保留证据：在沟通过程中，务必保留好所有沟通记录，包括电话记录、短信、邮件等，这些将作为您后续维权的重要证据。

二、申请劳动仲裁

1. 准备材料：若协商无果，您需要准备劳动仲裁申请书及相关证据材料。申请书应明确申请人、被申请人信息，仲裁请求及事实和理由。证据材料包括解除劳动合同协议书、工资条、银行流水、工作证、考勤记录等，以证明用人单位的违约行为。
2. 提交申请：将准备好的材料提交至劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会，并等待其审查受理。
3. 参与仲裁：若申请被受理，您需要按时参加开庭审理，按照仲裁庭的要求进行陈述、举证、质证等，以争取自己的权益。

三、提起诉讼

1. 对仲裁结果不满：若您对劳动仲裁结果不满意，可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，您需要确保提供充分、有效的证据来支持自己的主张。
2. 申请支付令：对于金额较小、事实清楚、权利义务关系明确的争议，您也可以选择直接向人民法院申请支付令。若用人单位不提出异议也不履行支付令，您可以申请强制执行。

四、注意事项

1. 保存证据：在整个维权过程中，务必保存好所有相关证据。这是您维护自己权益的关键。
2. 遵守法定程序：确保每一步操作都符合法律法规的要求，遵守法定程序和期限。
3. 寻求专业帮助：考虑寻求专业律师的咨询和帮助，以获得更专业的法律建议和支持。这将有助于您更好地维护自己的合法权益。

综上所述，当您遇到解除劳动合同协议书到期但用人单位未支付相关款项的情况时，应首先尝试与用人单位协商沟通；若协商无果，则申请劳动仲裁；对仲裁结果不满时，可提起诉讼或申请支付令。在整个过程中，务必保存好证据、遵守法定程序，并考虑寻求专业帮助。