当您签订了解除劳动协议书后，用人单位却未按约定支付相关款项时，您可以通过以下途径来维护自己的合法权益：

1. 优先沟通协商：

   • 主动沟通：首先，建议您与用人单位的相关负责人进行友好协商，明确指出对方未付款的行为违反了协议，并要求其尽快支付。在沟通过程中，保持冷静和理性，尽量通过和平的方式解决问题。
   • 保留沟通记录：无论是面谈、电话还是邮件沟通，都请务必保留好相关的沟通记录，如聊天记录、邮件往来等，这些记录将作为后续维权的证据。

2. 发送书面催款通知：

   • 准备催款函：若沟通无果，您应准备一份正式的书面催款函。催款函中应明确提及劳动解除协议的相关内容、约定的支付金额和期限，指出用人单位未履行支付义务的违约行为，并限定一个合理的支付期限。
   • 正式发送：催款函建议通过邮政特快专递（EMS）发送，并在快递单上注明“催款函”字样，同时保留好快递底单和送达记录，以确保催款的正式性和有效性。

3. 向劳动监察部门投诉：

   • 准备投诉材料：如果用人单位仍然拒绝支付，您可以向当地的劳动监察部门投诉。投诉时，需准备好劳动解除协议、催款记录、劳动合同、工资条、工作证等相关证据材料，以证明与用人单位存在劳动关系以及用人单位未按协议支付款项的事实。
   • 提交投诉：将投诉材料提交给劳动监察部门，并等待其调查和处理。劳动监察部门有权对用人单位进行调查，并责令其改正和支付款项。

4. 申请劳动仲裁：

   • 准备仲裁材料：若劳动监察部门的介入未能解决问题，您可以在规定的仲裁时效内（一般为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算）向劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会提出仲裁申请。仲裁申请材料应包括仲裁申请书、证据清单及证据材料、申请人身份证明、用人单位工商登记信息等。
   • 参与仲裁：仲裁委员会将依法审理并作出裁决。若申请被受理，您需按时参加开庭审理，按照仲裁庭的要求进行陈述、举证、质证等，以争取自己的权益。

5. 提起诉讼：

   • 对仲裁结果不满：如果您对仲裁结果不满意，或者用人单位不履行仲裁裁决，您还可以在规定的期限内向有管辖权的人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，您需要提交起诉状和相关证据，并按照法院的要求参加诉讼活动。
   • 申请强制执行：若法院判决用人单位支付款项，而用人单位仍未履行，您可以申请法院强制执行，通过法律手段强制其履行支付义务。

在维权过程中，您还需要注意以下几点：

• 保留证据：在整个维权过程中，务必保存好所有相关证据，包括劳动解除协议、沟通记录、催款函、投诉材料、仲裁申请书、起诉状等，这些证据对于维护您的合法权益至关重要。
• 了解时效：您应了解劳动仲裁和诉讼的时效规定，确保在规定的时间内采取行动，以免错过维权机会。
• 要求赔偿金：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，如果用人单位未按时支付款项，您还可以要求其按应付金额百分之五十以上百分之一百以下的标准加付赔偿金。

最后，我建议您在维权过程中保持冷静和理性，按照法定程序和期限进行操作。如果您在维权过程中遇到任何困难或疑问，可以直接向我咨询，我将竭诚为您提供专业的法律帮助。