当您已经签订了劳动和解协议书，但单位却未按约定支付相关款项时，这确实是一个令人困扰的问题。不过，您可以通过一系列合法途径来有效维护自己的权益。以下是我为您详细梳理的解决步骤和建议：

一、明确权益与协议内容

首先，您需要再次确认劳动和解协议书中的具体条款，特别是关于支付款项的约定，包括支付金额、支付时间、支付方式等。这是后续维权的基础和依据。

二、与用人单位协商沟通

1. 主动沟通：您可以尝试与用人单位的相关负责人进行友好协商，明确指出对方未付款的行为违反了协议，并要求其尽快支付。在沟通过程中，保持冷静和理性，避免情绪化的表达。
2. 保留沟通记录：无论是面对面沟通、电话沟通还是邮件沟通，都建议您保留好所有沟通记录，作为后续维权的证据。

三、寻求内部调解

如果直接沟通无果，您可以请求用人单位内部的劳动争议调解委员会进行调解。调解委员会通常会由中立的人员组成，他们可以帮助双方达成和解协议，从而避免更复杂的法律程序。

四、申请劳动仲裁

如果内部调解也无法解决问题，您可以向劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会提交劳动仲裁申请。在申请时，您需要准备以下材料：

1. 劳动仲裁申请书：明确申请人、被申请人信息，仲裁请求及事实和理由。
2. 证据材料：包括劳动和解协议书、工资条、银行流水、工作证、考勤记录等，以证明您的权益和用人单位的违约行为。

提交申请后，等待审查受理。若申请被受理，您需要按时参加开庭审理，并按照仲裁庭的要求进行陈述、举证、质证等，以争取自己的权益。

五、提起诉讼

如果您对劳动仲裁结果不满意，可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，您需要遵循民事诉讼程序和要求，提供充分的证据来支持自己的主张。

另外，对于金额较小、事实清楚、权利义务关系明确的争议，您也可以选择直接向人民法院申请支付令。支付令是一种法律文书，要求用人单位在规定期限内支付款项。如果用人单位不提出异议也不履行支付令，您可以申请强制执行。

六、注意事项

1. 保存证据：在整个维权过程中，务必保存好所有相关证据，这是维护自己权益的关键。
2. 遵守法定程序和期限：确保每一步操作都符合法律法规的要求，避免因为程序问题而影响维权效果。
3. 寻求专业帮助：如果您对法律程序不熟悉或者感到困惑，可以考虑寻求专业律师的咨询和帮助。律师可以提供更专业的法律建议和支持，帮助您更好地维护自己的权益。

希望以上建议能够对您有所帮助。在维权过程中，保持冷静和理性，坚持自己的权益，相信您一定能够成功解决问题。