对于“员工工作中与别人发生电动车事故，公司是否要承担责任”的问题，这需要根据具体情况来判断。以下是我根据相关法律法规和常见法律实践，为您提供的详细分析：
若员工骑行行为属于履行职务：
- 在这种情况下，如果员工是在执行公司指派的工作任务，如外出办公、送货等，且骑行电动车是这一任务的一部分，那么通常由公司负责赔偿相关损失。这是因为，根据《民法典》的相关规定，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。
- 不过，公司在赔付之后，有权依据员工的过错程度向其进行追偿。这取决于员工在事故中的具体行为，如是否严重违反交通规则、有无醉酒驾驶等。
若员工骑行行为与职务无关：
- 如果员工的骑行行为完全是其个人的行为，与职务无关，比如是在上班途中或下班后发生的私人事务，那么一般就应该由员工自身承担全部责任。
- 在这种情况下，公司通常无需对员工的个人行为承担责任。
特殊情况：
- 还需要注意的是，即使员工是在非工作时间发生的电动车事故，但如果公司对员工的电动车有管理责任，比如未对车辆进行安全检查导致车辆存在隐患而引发事故，公司也可能需承担部分责任。
综上所述，员工工作中与别人发生电动车事故，公司是否要承担责任，取决于员工的行为是否属于履行职务、事故发生的具体情况以及公司是否对电动车有管理责任等因素。因此，在具体案件中，需要综合考虑各种因素来判定责任归属。如果您或您的公司面临此类问题，建议及时咨询专业律师以获取更准确的法律意见。