快递员工作时去世，有可能被认定为工伤。具体是否算工伤，需要根据实际情况和法律规定来判断。

首先，我们来看工伤的定义。根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤是指在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害或者患职业病的情况。对于快递员来说，如果他们在工作时间内，比如正在派送快递的过程中，不幸发生意外导致去世，那么这种情况是有可能被认定为工伤的。

具体来说，以下几种情况通常会被认定为工伤：

1. 在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害：比如快递员在派送快递的途中遭遇车祸等意外事故，导致去世，这种情况一般会被认定为工伤。

2. 患职业病：如果快递员因为长期从事快递工作，接触了某些有害物质或者长期保持某种不良姿势，导致患上了职业病，并且因此去世，那么这种情况也会被认定为工伤。

然而，也有一些情况可能不会被认定为工伤，比如：

• 快递员在非工作时间或者非工作场所内发生意外，比如在下班后或者在家里发生意外导致去世，这种情况一般不会被认定为工伤。
• 快递员虽然在工作时间内，但是因为个人原因（如自杀、斗殴等）导致去世，这种情况也不会被认定为工伤。

因此，要判断快递员工作时去世是否算工伤，需要综合考虑多种因素，包括事故发生的时间、地点、原因以及快递员与工作的关系等。如果家属或者快递公司对此有疑问，可以向当地的社会保险行政部门申请工伤认定，由专业的机构进行判断和认定。

总之，快递员工作时去世是否算工伤，需要根据具体情况来判断。如果符合工伤的定义和认定条件，那么就有可能被认定为工伤，并享受相应的工伤保险待遇。