结论：兼职主动离职后，用人单位无故扣工资通常是不合法的，但在特定情况下，如违反服务期约定、保密协议或竞业限制条款，以及因自身过错给用人单位造成经济损失时，扣工资可能具有合法性。具体情况需根据相关法律法规和合同约定来判断。
合法情况分析
违反服务期约定：
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十二条，若用人单位为兼职人员提供了专项培训费用，并约定了服务期，兼职人员违反服务期约定时，用人单位可要求支付违约金。但违约金的数额不得超过用人单位提供的培训费用，且不得超过服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用。
- 实例说明：比如兼职程序员小李接受了公司提供的专业技能培训，并约定了服务期。若小李在服务期内主动离职，公司可按照约定扣除相应的违约金。
违反保密协议或竞业限制条款：
- 法律依据：依据《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条，若兼职人员与用人单位约定了保密协议或竞业限制条款，并在离职后违反了这些约定，用人单位可要求支付违约金。
- 实例说明：如兼职研发人员小王在离职后泄露了原公司的商业秘密，原公司可根据保密协议要求小王支付违约金并赔偿损失。
因自身过错造成经济损失：
- 法律依据：根据《工资支付暂行规定》（1994年版）第十六条，若因兼职人员本人原因给用人单位造成经济损失，用人单位可按照劳动合同的约定要求赔偿经济损失。经济损失的赔偿可从工资中扣除，但每月扣除的部分不得超过当月工资的20%。若扣除后的剩余工资部分低于当地月最低工资标准，则按最低工资标准支付。
- 实例说明：比如兼职包装工小张因工作疏忽导致产品损坏，工厂可按照要求从小张的工资中扣除一定比例的赔偿金。
不合法情况分析
无正当理由扣除：
- 情况说明：若用人单位在没有合理原因或依据的情况下，仅因兼职人员离职就随意扣除工资，这种行为侵犯了兼职人员依法获得劳动报酬的权利，是不合法的。
- 实例说明：兼职人员完成工作并办理了正常交接手续后，用人单位无故扣除工资。
扣除金额不合理：
- 情况说明：即使存在可以扣除工资的情形，扣除的金额也应合理且与兼职人员的过错程度相符。如果扣除金额过高，超出了实际损失或明显不合理，则这种扣除行为也是不合法的。
- 实例说明：兼职人员因小失误造成了一定损失，但用人单位扣除的工资金额远高于实际损失。
维权建议
- 查看合同：在遭遇扣工资时，兼职人员应首先检查兼职合同中关于离职和工资的约定条款，了解自己的权益和义务。
- 协商沟通：若合同条款存在争议或不合法，兼职人员应与用人单位进行协商沟通，要求用人单位说明扣工资的理由和依据。
- 投诉仲裁：若协商不成，兼职人员可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
综上所述，兼职主动离职后用人单位扣工资是否合法需根据具体情况判断。一般情况下，无故扣工资是违法的；但在特定情形下，如违反服务期约定、保密协议等，扣工资可能具有合法性。兼职人员应充分了解自己的权益，并在遭遇问题时采取适当的法律手段进行维权。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。