员工签订无固定期限劳动合同后，可以通过以下方式离职：

1. 协商一致解除劳动合同
   根据《劳动合同法》第三十六条，员工可与用人单位协商一致解除劳动合同。这是最直接且无争议的方式，双方就离职时间、经济补偿等达成一致后，签署书面协议即可。这种方式对双方风险最小，且无需履行法定通知义务。

2. 员工单方解除劳动合同

   • 提前30日书面通知解除：根据《劳动合同法》第三十七条，员工可提前30日（试用期提前3日）以书面形式通知用人单位解除劳动合同。到期后劳动合同即解除，用人单位需结清工资、办理离职手续，但无需支付经济补偿（除非用人单位存在违法行为）。
     
   • 因用人单位违法行为解除：若用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社保、强迫劳动等违法行为（《劳动合同法》第三十八条），员工可立即解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿（按工作年限计算，每满1年支付1个月工资）。

3. 用人单位单方解除劳动合同
   虽然问题聚焦员工离职，但需说明：用人单位在符合《劳动合同法》第三十九条（严重违纪等）、第四十条（不能胜任工作等）或第四十一条（经济性裁员）情形时，可单方解除无固定期限劳动合同，但需支付经济补偿（除第三十九条外）。员工若对解除合法性有异议，可申请劳动仲裁。

关键提醒：

• 离职时务必保留书面通知、协商记录等证据，避免口头沟通引发纠纷。
  
• 若用人单位拒绝办理离职手续或拖欠工资，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
  
• 经济补偿计算基数为离职前12个月平均工资，若高于当地社平工资3倍，按3倍封顶计算。
  

如有具体情境（如用人单位拖欠工资、未缴社保等），可进一步说明，我会结合细节提供针对性建议。