公司发出解聘书后，员工原则上应当办理离职手续，但具体是否必须立即办理需结合解聘的合法性、程序合规性及双方协商情况综合判断。以下分情况说明：
1. 若解聘合法且程序合规
- 员工需配合办理离职：根据《劳动合同法》第五十条，用人单位出具解除或终止劳动合同证明（解聘书）后，员工有义务配合办理工作交接、社保转移等离职手续。若拒绝办理，可能因违反法定义务被追究责任（如赔偿公司损失）。
- 例外情形：若公司未依法支付经济补偿（如违法解除时未支付赔偿金），员工可暂缓办理离职手续，并通过劳动仲裁主张权益，但需注意保留证据（如解聘书、工资记录等）。
2. 若解聘违法或程序存在瑕疵
- 员工可拒绝立即离职：若公司解聘依据不足（如无合法理由、未履行工会程序等），员工有权要求继续履行劳动合同或主张违法解除赔偿金（2N倍工资）。此时，解聘书不产生法律效力，员工无需办理离职。
- 风险提示：若员工已签署解聘协议或接受经济补偿，可能被视为认可解聘合法性，后续维权难度增加。建议收到解聘书后立即核实解聘理由及程序合法性。
3. 双方协商一致的情况
- 可协商离职时间：即使解聘合法，双方仍可就离职日期、交接方式等达成补充协议。例如，员工可要求延长离职期以寻找新工作，或公司同意分期支付补偿金。
- 协议效力：协商内容需以书面形式确认（如《离职协议》），避免口头约定引发纠纷。
行动建议
- 核实解聘合法性：检查解聘书载明的解聘理由（如严重违纪、客观情况重大变化等）是否符合《劳动合同法》第三十九条、第四十条等规定。
- 要求公司出具书面证明：根据《劳动合同法》第五十条，公司需在解除劳动合同时出具证明，员工可据此主张失业保险待遇或办理新单位入职。
- 及时咨询专业律师：若对解聘合法性存疑，或公司拒绝支付补偿、拖延办理离职手续，建议通过劳动仲裁或诉讼维权。
如有进一步疑问（如解聘补偿计算、离职证明内容争议等），可直接向我咨询，我将结合具体案情提供详细方案。