员工离职提交书面申请后，一般不可以立即走人，但存在例外情况。具体分析如下：

1. 常规情况：需提前通知并完成工作交接
   根据《劳动合同法》第三十七条规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同（试用期员工提前三日）。这意味着：
   

• 非试用期员工需等待30日，期间应继续履行工作职责，配合完成工作交接；
  
• 试用期员工需等待3日，同样需完成必要交接。
  若未履行通知义务或擅自离职，可能构成违法解除劳动合同，需承担赔偿责任（如给用人单位造成损失）。

1. 例外情况：用人单位存在过错时可立即离职
   根据《劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在以下情形，劳动者可立即解除劳动合同且无需提前通知：
   

• 未及时足额支付劳动报酬；
  
• 未依法缴纳社会保险费；
  
• 未提供劳动保护或劳动条件；
  
• 规章制度违法损害劳动者权益；
  
• 以暴力、威胁或非法限制人身自由强迫劳动；
  
• 违章指挥、强令冒险作业危及劳动者安全。
  此时，劳动者可主张经济补偿金（工作每满一年支付一个月工资）。

1. 实务建议
   

• 劳动者：离职前应保留书面通知的证据（如邮件、签字文件），避免口头沟通；若用人单位存在过错，需收集相关证据（如欠薪记录、未缴社保证明）再主张立即离职。
  
• 用人单位：收到离职申请后，应及时安排工作交接，避免因拖延导致损失扩大；若劳动者擅自离职，可要求赔偿实际损失（如紧急招聘成本、项目延误损失）。

总结：是否可立即离职需结合离职原因和法律规定判断。若您遇到具体纠纷（如用人单位拒开离职证明、克扣工资等），可进一步向我咨询，我会结合细节为您分析应对方案。