结论：离职申请写好后一般不能立马走，具体能否立即离职需分情况讨论。以下是详细分析：

1. 试用期员工离职
   根据《劳动合同法》第三十七条规定，劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。因此，若您处于试用期，提交离职申请后满三日即可离职，无需用人单位批准。但需注意保留书面通知的证据（如邮件、签字文件等），避免口头通知引发纠纷。

2. 正式员工离职
   正式员工需提前三十日以书面形式通知用人单位。此时需分两种情况：

   • 用人单位同意：若单位在您提交申请后立即批准，双方协商一致可提前解除劳动合同，您可即时离职。
     
   • 用人单位未同意：您仍需履行三十日通知义务，期满后劳动合同自动解除，单位无权强制留人。若单位以“未招到接替人员”等理由阻挠，您有权拒绝并要求办理离职手续。

3. 特殊情形下的即时离职
   根据《劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在以下违法行为，您可立即解除劳动合同，无需提前通知：

   • 未及时足额支付劳动报酬；
     
   • 未依法缴纳社会保险费；
     
   • 未提供劳动保护或劳动条件；
     
   • 用人单位规章制度违法损害劳动者权益；
     
   • 以暴力、威胁或非法限制人身自由强迫劳动；
     
   • 违章指挥、强令冒险作业危及劳动者安全。
     注意：需留存用人单位违法的证据（如欠薪记录、未缴社保证明等），否则可能承担违约责任。

行动建议：

• 提交离职申请时，务必采用书面形式（如邮件、纸质文件）并注明日期，避免口头沟通；
  
• 若单位拖延办理离职手续，可向当地劳动监察大队投诉或申请劳动仲裁；
  
• 离职前做好工作交接，保留交接清单等证据，防止单位以“未交接”为由扣发工资或拒绝出具离职证明。
  

如有进一步疑问（如离职补偿、竞业限制协议等），可直接向我咨询。