结论：离职时说了辞职并不意味着可以立马走人，具体能否立即离职需根据劳动合同、公司规章制度以及相关法律法规来确定。
一、法律法规框架下的通知期限
根据《劳动合同法》的规定，员工辞职需提前通知用人单位，具体通知期限依据是否处于试用期而定：
- 试用期内：劳动者需提前三日通知用人单位，方可解除劳动合同。
- 已过试用期：劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。
法律建议：用人单位应首先查阅劳动合同及当地劳动法规定，明确具体的通知期限，作为处理员工辞职请求的基础。员工也应了解自己的权利和义务，按照法律规定提前通知用人单位。
二、特殊情况下的处理
员工因特殊紧急情况请求立即离职：
- 若员工因个人紧急状况（如突发疾病、家庭变故等）请求立即离职，且工作交接相对简单，不影响公司正常运营，用人单位可考虑在协商一致后允许其离职，并完善相关离职手续。
- 法律建议：用人单位应要求员工提供相关证明材料，并尽可能安排其他人员协助完成工作交接，以确保公司运营不受影响。
员工无合理解释或依据，坚持要求立即离职：
- 若员工无合理解释或依据，坚持要求立即离职，用人单位应明确告知其必须履行预告期的义务，并解释法律后果，如违约责任、失去福利待遇等。
- 法律建议：用人单位可要求员工继续履行工作职责，直至通知期满。若员工拒绝，用人单位可依据公司规章制度和劳动合同约定，采取相应的纪律处分措施。
三、工作交接与薪资结算
工作交接：
- 无论员工是否立即离职，都应完成必要的工作交接。若员工岗位重要，工作交接复杂，用人单位应强调按规定程序离职的重要性，并要求在规定时间内完成工作交接。
- 法律建议：用人单位可制定详细的工作交接清单，明确交接内容和责任人，以确保工作交接的顺利进行。
薪资结算：
- 用人单位应按法律规定和劳动合同约定，结算员工实际工作期间的工资。
- 若员工未按规定离职给公司造成损失，且有充分证据证明损失与员工离职行为之间的因果关系，用人单位可依法要求员工赔偿，但扣除后的工资不得低于当地最低工资标准。
- 法律建议：用人单位在结算薪资时，应确保计算准确、发放及时，并保留好相关证据，以备后续可能出现的劳动纠纷。
四、劳动风险防范与制度完善
- 证据留存：对于员工未按规定离职的情况，用人单位应留存相关证据，如沟通记录、工作交接情况等，以备后续可能出现的劳动纠纷。
- 制度完善：用人单位应梳理和完善公司离职流程，制定明确的离职指南，包括提交书面辞职报告、办理工作交接等步骤，以减少因不了解规定而产生的纠纷。
- 法律意识提升：用人单位应加强公司内部对劳动法律法规的宣传和培训，提高员工和管理层的法律意识，确保在处理类似问题时能够依法依规操作。
总结与进一步思考：离职时说了辞职并不意味着可以立马走人，具体能否立即离职需根据法律法规、公司规章制度以及实际情况来确定。用人单位和员工都应了解自己的权利和义务，依法依规处理离职事宜。若遇到复杂情况或纠纷，建议及时咨询专业律师以获取更具体的法律建议。