员工提完离职之后一般不可以立刻走，但存在特殊情况可以立即离职。以下是对此问题的详细分析：
一、一般情况
正式员工：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，正式员工需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这是为了给予用人单位足够的时间进行人员交接和工作安排，确保公司运营的连续性。
- 如果未按照这一规定提前通知而擅自离职，可能构成违法解除劳动合同，劳动者需承担相应的法律责任，甚至可能需要赔偿因此给用人单位造成的损失。例如，关键岗位人员突然离职可能导致业务中断、客户流失或项目停滞，给公司带来不必要的困扰和损失。
试用期员工：
- 试用期内的员工则需提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。虽然法律允许在三天后正式离职，但如果用人单位同意，也可以随时办理离职手续。不过，从实际操作和职业素养的角度来看，即使处于试用期，也建议员工尽量提前与用人单位沟通好离职时间，以便完成必要的工作交接。
二、特殊情况
在特定情况下，劳动者可以依法立即解除劳动合同并离职，无需提前通知用人单位：
- 用人单位存在过错：如未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等情形，根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条的规定，劳动者可以即时解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿。此外，如果用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者也可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。
- 协商一致：若劳动者与用人单位就离职时间进行了协商，并且用人单位明确表示同意劳动者立即离职，那么劳动者也可以随时走。这种情况下，双方已经就离职事宜达成了共识，因此劳动者无需再遵守提前通知的规定。
三、离职手续的重要性
无论何种情况，离职都应遵循一定的流程：
- 提交书面的辞职信，明确离职原因和离职期限。这有助于用人单位了解员工的离职意愿和计划，从而做好相应的工作安排和人员调配。
- 与主管或相关部门进行详谈，确保工作交接的顺利进行。工作交接是离职过程中非常重要的一环，它关系到公司业务的连续性和稳定性。因此，员工应尽可能详细地与接手人员沟通工作情况，确保交接工作的顺利进行。
- 办理相关的人事手续，如转出档案、转移养老关系和住房公积金等。这些手续的办理关系到员工个人权益的保障和未来职业发展的顺利进行。因此，员工应认真对待这些手续的办理工作，确保自己的权益不受损害。
建议：作为员工，在离职前应仔细了解相关法律法规和公司的规章制度，以避免不必要的法律纠纷和经济损失。同时，也应与用人单位进行充分的沟通和协商，确保离职过程的顺利进行。如果有任何法律问题或疑虑，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议和帮助。